Question

（15分）下圖是一種天然藥物橋環(huán)分子合成的部分路線圖（反應(yīng)條件已經(jīng)略去）：

已知：

①LiBH4可將醛、酮、酯類還原成醇，但不能還原羧酸、羧酸鹽、碳碳雙鍵；LiBH4遇酸易分解。

請回答下列問題：

（1）有機(jī)物B中含氧官能團(tuán)的名稱 。

（2）反應(yīng)A→B中需要加入試劑X，其分子式為C4H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡式為 。

（3）C用LiBH4還原得到D。C→D不直接用H2（鎳作催化劑）還原的原因是 。

（4）寫出一種滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 。

①屬于芳香族化合物；②能使FeCl3溶液顯色；③分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

（5）寫出E和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式 。

（6）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，設(shè)計(jì)B→C的合成路線圖（CH3I和無機(jī)試劑任選）。

合成路線流程圖例如下：

Answer 1

（15分）

（1）羰基、酯基（每個1分，共2分） （2） CH3COOC2H5(2分)

（3）避免碳碳雙鍵被H2加成或還原，或酯很難和H2發(fā)生還原反應(yīng)（2分，答對1個即可）

（4）（2分，寫1個即可）

（5）

（2分，反應(yīng)條件不寫扣1分，不配平不得分）

（6）

（5分，按順序每合成一個目標(biāo)產(chǎn)物得1分，合理方法即可。全對得5分，若到哪一步出現(xiàn)錯誤，則后續(xù)視為反應(yīng)終止不得分）

【解析】

試題分析：（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知B中的含氧官能團(tuán)為羰基和酯基；

（2）根據(jù)A與B的結(jié)構(gòu)簡式的異同，結(jié)合X的分子式可知，X是CH3COOC2H5；

（3）C→D不直接用H2（鎳作催化劑）還原的原因是因?yàn)镃中含有碳碳雙鍵，碳碳雙鍵也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；

（4）A的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)和酚羥基，且存在4種H原子，A的分子式是C10H14O，則分子中存在對稱結(jié)構(gòu)，所以符合題意的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是

（5）E分子中的醛基可與銀氨溶液反應(yīng)，醛基被氧化為羧基，同時生成氨氣、銀單質(zhì)、水，化學(xué)方程式是；

（6）比較B與C的結(jié)構(gòu)簡式，可知，B先在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，生成羧酸鈉，然后將羰基用LiBH4還原為醇，然后酸化，將羧酸鈉變?yōu)轸然�，羧基與羥基在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成酯基，最后再與CH3I發(fā)生增加C原子的反應(yīng)得到C，流程圖是。

考點(diǎn)：考查有機(jī)物的推斷，官能團(tuán)的判斷，同分異構(gòu)體的書寫，化學(xué)方程式的書寫，物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程的設(shè)計(jì)