Question

某芳香烴A（相對分子質(zhì)量為92）是一種重要的有機化工原料，以它為初始原料經(jīng)過如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）可以合成阿司匹林、扁桃酸等物質(zhì)．其中D能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)．

已知：
I．（苯胺，易被氧化）
Ⅱ．（X為Cl或Br）
Ⅲ．大多數(shù)苯的同系物易被酸性KmnO4氧化為苯甲酸
（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為：

．C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)類型為：

氧化反應(yīng)

．
（2）符合下列條件的扁桃酸的同分異構(gòu)體共有

13

種．
①于甲酸酯  ②含有酚羥基
（3）反應(yīng)③和④順序能否對換？

不能

（填“能”或“不能”）；理由是：

如果對換，氨基將被氧化

．
（4）寫出反應(yīng)⑤的化學方程式：

n

一定條件

+（n-1）H₂O

．
（5）試寫出由A合成水楊酸的合理流程圖：

①合成過程中無機試劑任選
②合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：

Answer 1

分析：芳香烴A的相對分子質(zhì)量為92，分子中最大碳原子數(shù)目為

92

12

=7…8，故A為，與氯氣反應(yīng)在光照條件下進行生成B，B應(yīng)為，B水解生成C，故C為，C發(fā)生催化氧化生成D，D能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故D為．F發(fā)生反應(yīng)信息Ⅰ生成，故F為，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系故選可知，E為，據(jù)此解答．

解答：解：芳香烴A的相對分子質(zhì)量為92，分子中最大碳原子數(shù)目為

92

12

=7…8，故A為，與氯氣反應(yīng)在光照條件下進行生成B，B應(yīng)為，B水解生成C，故C為，C發(fā)生催化氧化生成D，D能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故D為．F發(fā)生反應(yīng)信息Ⅰ生成，故F為，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系故選可知，E為，
（1）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，C轉(zhuǎn)化為D是發(fā)生催化氧化生成，故答案為：，氧化反應(yīng)；
（2）扁桃酸的同分異構(gòu)體，符合①為甲酸酯  ②含有酚羥基，故取代基為-OH、-CH₂OOCH，有鄰、間、對三種，取代基為-OH、-CH₃、-OOCH，當-CH₃、-OOCH處于鄰位，-OH有4種位置，當-CH₃、-OOCH處于間位，-OH有4種位置，當-CH₃、-OOCH處于對位，-OH有2種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體有3+4+4+2=13種；
（3）酸性高錳酸鉀具有強氧化性，如果對換，氨基將被氧化，故答案為：不能；如果對換，氨基將被氧化；
（4）反應(yīng)⑤的化學方程式為：n

一定條件

+（n-1）H₂O，
故答案為：n

一定條件

+（n-1）H₂O；
（5）和液溴發(fā)生發(fā)生取代反應(yīng)生成，被酸性高錳酸鉀氧化生成，在高溫、高壓、催化劑條件下，和濃氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成，和酸反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸，所以其合成水楊酸的合理流程圖為：
，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷，難度較大，需要學生對給予的信息進行利用，推斷X為甲苯是關(guān)鍵，注意根據(jù)官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化進行推斷，是對有機知識的綜合運用，是熱點題型．