Question

（16分）脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：

（1）化合物I的分子式為_____，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗_____molO2。

（2）化合物II可使____溶液（限寫一種）褪色；化合物III（分子式為C10H11C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物II，相應(yīng)的化學(xué)方程式為______。

（3）化合物III與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物IV，IV的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為為1∶1∶1∶2，IV的結(jié)構(gòu)簡式為_______。

（4）由CH3COOCH2CH3可合成化合物I。化合物V是CH3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物VI。V的結(jié)構(gòu)簡式為______，VI的結(jié)構(gòu)簡式為______。

（5）一定條件下， 與也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

 

Answer 1

（1）C6H10O3（2分） 7（2分）

（2）溴的四氯化碳（或酸性高錳酸鉀，合理即給分，2分）

 

（4）HOCH2CH=CHCH2OH（2分） （2分，其他合理寫法也給分）

（5）

【解析】（1）反應(yīng)①中化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COCH2COOCH2CH3，數(shù)一數(shù)其中所含碳、氫、氧原子的數(shù)目，可得其分子式為C6H10O3；根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C6H10O3+7O26CO2+5H2O，其中氧氣與I的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比，則1molI完全燃燒最少需要消耗7mol O2；（2）反應(yīng)①中化合物II的官能團是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，由此推斷II可以使溴的四氯化碳溶液或溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色；II的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHOHCH3，其分子式為C10H12O，III屬于鹵代烴，其分子式為C10H11Cl，III比II多1個Cl少1個OH， III與 NaOH水溶液共熱生成II，說明III的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHClCH3，根據(jù)鹵代烴的性質(zhì)可書寫并配平其水解反應(yīng)的化學(xué)方程式；（3）根據(jù)鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)的原理，III與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產(chǎn)物可能是C6H5CH=C=CHCH3、C6H5CH=CHCH=CH2，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1∶1∶3，因此不符合題意，則化合物IV的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCH=CH2；（4）醇中羥甲基（—CH2OH或HOCH2—）在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（—CHO或OHC—），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個羥甲基（—CH2OH或HOCH2—），CH3COOCH2CH3的分子式為C4H8O2，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為—CH=CH—，則V的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH=CHCH2OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO；（5）比較反應(yīng)①中反應(yīng)物I、II與生成物的結(jié)構(gòu)簡式，找出其中相同的基團和不相同的基團，然后推斷該反應(yīng)實質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機產(chǎn)物，由此類比可得類似反應(yīng)①的有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。

【學(xué)科網(wǎng)考點定位】考查考生對烯烴、炔烴、鹵代烴、醇、醛、酯等常見有機物的結(jié)構(gòu)和成鍵特征的了解；考查考生對以上有機物典型代表物的組成和性質(zhì)以及它們相互聯(lián)系的了解；考查考生對重要有機反應(yīng)類型如取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)的了解；考查考生對核磁共振氫譜峰組數(shù)和峰面積之比的了解；考查考生對有機化合物同分異構(gòu)現(xiàn)象的了解；考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應(yīng)用信息以及信息遷移能力。