Question

14．中學化學常見的滴定法包括中和滴定法、氧化還原滴定法等．
I．（1）探究小組甲用酸性KMnO₄溶液滴定某補血劑[主要成分硫酸亞鐵晶體（FeSO₄•7H₂O）]中鐵元素的含量．
①下列滴定裝置中（夾持部分略去），如圖1，最合理的是：B（填字母序號）．

②實驗前，首先要準確配制一定物質的量濃度的酸性KMnO₄溶液250mL，配制時需要的儀器除托盤天平、藥匙、玻璃棒、燒杯、量筒外，還需要膠頭滴管、250mL容量瓶（填儀器名稱）．
Ⅱ．探究小組乙測定NH₃•H₂O的濃度及電離平衡常數K_b
常溫下，探究小組量取25.00mL氨水至錐形瓶中，用0.0500mol•L^-1HCl滴定．用pH計采集數據，溶液的pH隨加入鹽酸體積的變化曲線如圖2所示．
（2）如圖2，當加入稀鹽酸的體積為22.40mL時，此時溶液中c（Cl^-）=c（NH₄⁺）（填＜、＞或=）．
當加入稀鹽酸的體積至b點溶液中離子濃度大小關系為c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞（H⁺）＞c（OH^-）．
（4）結合圖信息，計算氨水的濃度為0.0448mol•L^-1；
（5）關于該滴定實驗的說法中，正確的是AC．
A．錐形瓶中有少量蒸餾水不影響測定結果
B．錐形瓶未用氨水進行潤洗會導致測得氨水的濃度偏低
C．酸式滴定管未用鹽酸潤洗會導致測得氨水的濃度偏高
D．滴定終點時俯視讀數會導致測得氨水的濃度偏高．

Answer 1

分析 （1）①高錳酸鉀具有強氧化性，能氧化橡膠管，不能用堿式滴定管；
②配制溶液的步驟有：計算、稱量、溶解、冷卻、移液、洗滌、定容、搖勻等，根據配制步驟判斷使用的儀器，然后確定還缺少的儀器；
（2）當加入稀鹽酸的體積為22.40mL，pH=7，由電荷守恒：c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+（H⁺）來解答；b點鹽酸過量，溶液中的溶質為HCl和NH₄Cl，溶液顯酸性，根據電離和水解來解答；
（4）當加入稀鹽酸的體積為22.40mL，pH=7，c（Cl^-）=c（NH₄⁺），根據氯離子的物質的量計算；
（5）A．錐形瓶中有少量蒸餾水不影響氨水的物質的量；
B．錐形瓶不能潤洗；
C．酸式滴定管未用鹽酸潤洗會導致鹽酸濃度偏低；
D．滴定終點時俯視讀數會導致鹽酸物質的量偏小．

解答 解：（1）①用酸性KMnO₄溶液滴定某補血劑，高錳酸鉀具有強氧化性，能氧化橡膠管，不能用堿式滴定管，所以B符合；
故選：B；
②配制一定物質的量濃度的酸性KMnO₄溶液250mL的步驟為：計算、稱量、溶解、冷卻、移液、洗滌、定容、搖勻等操作，一般用托盤天平稱量，用藥匙取用藥品，在燒杯中溶解（可用量筒量取水），冷卻后轉移到250mL容量瓶中，并用玻璃棒引流，洗滌燒杯、玻璃棒2～3次，將洗滌液移入容量瓶，加水至液面距離刻度線1～2cm時，改用膠頭滴管滴加；所以需要的儀器為托盤天平、藥匙、玻璃棒、燒杯、量筒（可用可不用），250mL容量瓶、膠頭滴管，還必須使用的玻璃儀器為：膠頭滴管、250mL容量瓶；
故答案為：膠頭滴管、250mL容量瓶；
（2）當加入稀鹽酸的體積為22.40mL時，溶液顯中性，則c（OH^-）=（H⁺），由電荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+（H⁺）可知，c（Cl^-）=c（NH₄⁺）；b點鹽酸過量，溶液中的溶質為HCl和NH₄Cl，溶液顯酸性，則溶液中離子濃度大小關系為：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案為：=；c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞（H⁺）＞c（OH^-）；
（4）當加入稀鹽酸的體積為22.40mL，pH=7，c（Cl^-）=c（NH₄⁺），二者的物質的量相等，氯離子的物質的量為0.0224L×0.0500mol•L^-1，則銨根離子的物質的量即氨水的物質的量為0.0224L×0.0500mol•L^-1，所以c（NH₃•H₂O）=$\frac{0.0224L×0.05mol/L}{0.025L}$=0.0448mol/L；
故答案為：0.0448；
（4）A．錐形瓶中有少量蒸餾水不影響氨水的物質的量，所以不影響測定結果，故A正確；
B．錐形瓶不能潤洗，潤洗錐形瓶，會使錐形瓶中氨水的物質的量偏大，沒潤洗對測定結果無影響，故B錯誤；
C．酸式滴定管未用鹽酸潤洗會導致鹽酸濃度偏低，則使用鹽酸的體積偏大，所以導致測定結果偏高，故C正確；
D．滴定終點時俯視讀數會導致鹽酸體積偏小，則鹽酸物質的量偏小，所以導致測定偏低，故D錯誤．
故選AC．

點評 本題考查了中和滴定法、氧化還原滴定法，側重考查學生分析、判斷及實驗操作能力，明確滴定原理、弱電解質電離等知識點是解本題關鍵，題目難度中等．