Question

人們對(duì)苯及芳香烴的認(rèn)識(shí)有一個(gè)不斷深化的過(guò)程．
（1）1866年凱庫(kù)勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，解釋了苯的部分性質(zhì)，但還有一些問(wèn)題尚未解決，它不能解釋下列

ad

事實(shí)．
a．苯不能使溴水褪色       b．苯能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)
c．溴苯?jīng)]有同分異構(gòu)體     d．鄰二溴苯只有一種
（2）已知分子式為C₆H₆的結(jié)構(gòu)有多種，其中的兩種見(jiàn)圖（Ⅰ）、（Ⅱ）
①這兩種結(jié)構(gòu)的區(qū)別表現(xiàn)在：
定性方面：Ⅱ能

ab

（選填a、b、c、d）而Ⅰ不能．
a．被酸性高錳酸鉀溶液氧化    b．能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)
c．能與溴發(fā)生取代反應(yīng)        d．能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)
定量方面：1molC₆H₆與H₂加成時(shí)：Ⅰ需

3

mol，而Ⅱ需

2

mol．
②今發(fā)現(xiàn)C₆H₆還有另一種如圖立體結(jié)構(gòu)：該結(jié)構(gòu)的二氯代物有

3

種．
（3）萘也是一種芳香烴，它的分子式是C₁₀H₈，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

萘分子碳碳之間的鍵是

介于C-C單鍵與C=C雙鍵之間的一種特殊的鍵

；
（4）根據(jù)萘結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，它不能解釋萘的下列

a

事實(shí)（填入編號(hào)）．
a．萘不能使溴水褪色                    b．萘能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)
c．萘分子中所有原子在同一平面上        d．一溴代萘（C₁₀H₇Br）只有兩種．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)分析性質(zhì)，根據(jù)Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的位置分析結(jié)構(gòu)．
（2）①結(jié)構(gòu)Ⅱ含有碳碳雙鍵，根據(jù)碳碳雙鍵的性質(zhì)判斷；根據(jù)根據(jù)及方程式計(jì)算需氫氣的物質(zhì)的量．
②根據(jù)等效氫，有1種氫原子，二氯代物的同分異構(gòu)體可以采用固定一個(gè)氯原子的方法來(lái)尋找，即先進(jìn)行一氯代物，產(chǎn)物有一種，再在一氯代物的基礎(chǔ)用一個(gè)氯原子代替一個(gè)氫原子可得二氯代物，兩個(gè)氯原子的位置只有三種情況：一是都位于正方形面的邊上（連接兩個(gè)三角形面的邊），二是正方形面的對(duì)角線上，三是三角形面的邊上．
（3）萘是一種芳香烴，含有苯環(huán)，不飽和度為

10×2+2-8

2

=8，含有兩個(gè)苯環(huán)，萘分子碳碳之間的鍵是介于C-C單鍵與C=C雙鍵之間的一種特殊的鍵．
（4）根據(jù)萘分子碳碳之間的鍵是介于C-C單鍵與C=C雙鍵之間的一種特殊的鍵，及苯的平面結(jié)構(gòu)，等效氫解答．

解答：解：（1）1866年凱庫(kù)勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，如果含有C=C鍵的話，則能發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色，但真實(shí)的情況是苯不能使溴水應(yīng)發(fā)生反應(yīng)而褪色，這一點(diǎn)不能解釋，再就是如果是單雙建交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，則鄰二溴苯應(yīng)有Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的結(jié)構(gòu)，但事實(shí)是鄰二溴苯只有一種，這一點(diǎn)也不能解釋，
故答案為：ad
（2））①aⅠ碳碳之間的鍵是介于C-C單鍵與C=C雙鍵之間的一種特殊鍵，不能被被酸性高錳酸鉀溶液氧化，不能能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，Ⅱ含有碳碳雙鍵，能被被酸性高錳酸鉀溶液氧化，能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)．結(jié)構(gòu)都能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)．
Ⅰ結(jié)構(gòu)為苯，1mol能與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，Ⅱ結(jié)構(gòu)中分子中含有2個(gè)C=C雙鍵，所以1mol能與2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)．
故答案為：ab；3mol，2mol
②根據(jù)等效氫，該結(jié)構(gòu)有1種氫原子，先進(jìn)行一氯代物，產(chǎn)物有一種，再在一氯代物的基礎(chǔ)用一個(gè)氯原子代替一個(gè)氫原子可得二氯代物，兩個(gè)氯原子的位置只有三種情況：一是都位于正方形面的邊上（連接兩個(gè)三角形面的邊），二是正方形面的對(duì)角線上，三是三角形面的邊上，所以二氯代物有3種同分異構(gòu)體．
故答案為：3
（3）萘是一種芳香烴，含有苯環(huán)，不飽和度為

10×2+2-8

2

=8，含有兩個(gè)苯環(huán)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，萘分子碳碳之間的鍵是介于C-C單鍵與C=C雙鍵之間的一種特殊的鍵．
故答案為：；介于C-C單鍵與C=C雙鍵之間的一種特殊的鍵
（4）萘分子碳碳之間的鍵是介于C-C單鍵與C=C雙鍵之間的一種特殊的鍵，
a、由萘的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，萘分子能使溴水褪色，故a錯(cuò)誤；
b、萘是一種芳香烴，含有兩個(gè)苯環(huán)，具有苯的一些性質(zhì)，可以與氫氣加成，故b正確；
c、如圖所示的6個(gè)碳原子處于同一平面，1、2碳原子處于右邊苯環(huán)氫原子位置，3、4碳原子處于左邊苯環(huán)氫原子位置，5、6碳原子共用，苯為平面結(jié)構(gòu)，所以萘是平面結(jié)構(gòu)，所有原子處于同一平面，故c正確；
d、萘是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，只有兩種氫原子，故一溴代物有兩種結(jié)構(gòu)，故d正確．
故選：a

點(diǎn)評(píng)：本題考查苯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，知識(shí)綜合性較大，難度中等，要求學(xué)生具有整合知識(shí)的能力、對(duì)知識(shí)進(jìn)行遷移運(yùn)用．