Question

9．B正丁醚常用作有機反應的溶劑．實驗室制備正丁醚的反應和主要實驗裝置如下：
已知：（1）2CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{140℃}^{濃硫酸}$（CH₃CH₂CH₂CH₂）₂O+H₂O
（2）反應物和產(chǎn)物的相關數(shù)據(jù)如下

	相對分子質量	沸點/℃	密度（g/cm3）	水中溶解性
正丁醇	74	117.2	0.819	微溶
正丁醚	130	142.0	0.7704	幾乎不溶

制備過程如下：
①將6mL濃硫酸和37g正丁醇，按一定順序添加到A中，并加幾粒沸石．
②加熱A中反應液，迅速升溫至135℃，維持反應一段時間．
③待A中液體冷卻后將其緩慢倒入盛有70mL水的分液漏斗中，振搖后靜置，分液得粗產(chǎn)物．
④粗產(chǎn)物依次用40mL水、20mL NaOH溶液和40mL水洗滌，分液后加入約3g無
水氯化鈣顆粒，靜置一段時間后棄去氯化鈣．
⑤將上述處理過的粗產(chǎn)物進行蒸餾，收集餾分，得純凈正丁醚．
請回答：
（1）步驟①中濃硫酸和正丁醇的添加順序為先加入正丁醇，再加入濃硫酸．
（2）步驟③的目的是初步洗去濃H₂SO₄，振搖后靜置，粗產(chǎn)物應從分液漏斗的上（填“上”或“下”）口分離出．
（3）步驟④中最后一次水洗的目的是洗去有機層中殘留的NaOH及中和反應生成的鹽Na₂SO₄．
（4）步驟⑤中，加熱蒸餾時應收集d（填選項字母）左右的餾分．
a．100℃． 117℃． 135℃．142℃
（5）反應過程中會觀察到分水器中收集到液體物質，且分為上下兩層，隨著反應的進行，分水器中液體逐漸增多至充滿時，上層液體會從左側支管自動流回A．分水器中上層液體的主要成分為正丁醇，下層液體的主要成分為水．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)濃硫酸的稀釋操作，進行遷移解答；
（2）用水可以溶解濃硫酸；正丁醇、正丁醚不溶于水，溶液分層，粗產(chǎn)品的密度小于水在上層；
（3）有機層中會殘留NaOH及中和反應生成的鹽Na₂SO₄，用水溶解除去；
（4）正丁醚沸點為142℃，粗產(chǎn)品中含有正丁醇，其沸點為117.2℃，低于正丁醚的沸點，加熱蒸餾正丁醇先汽化；
（5）反應控制溫度135℃，高于正丁醇的沸點，正丁醇、水均揮發(fā)，從球形冷凝管中冷凝回流的為正丁醇、水，正丁醇微溶于水，在分水器中會分層，密度小的在上層．

解答 解：（1）因為濃硫酸的密度大，應將濃硫酸加到正丁醇中，防止發(fā)生迸濺，
故答案為：先加入正丁醇，再加入濃硫酸；
（2）在反應混合物中，濃硫酸能溶解于水，正丁醚不溶，正丁醇微溶于水，所以步驟③的目的是初步洗去濃硫酸；分液漏斗中振蕩靜置后，上層液體中為密度比水小的正丁醚和正丁醇，從分液漏斗的上口倒出，
故答案為：濃H₂SO₄；上；
（3）步驟④中最后一次水洗，可以洗去有機層中殘留的NaOH及中和反應生成的鹽Na₂SO₄，
故答案為：洗去有機層中殘留的NaOH及中和反應生成的鹽Na₂SO₄；
（4）正丁醚沸點為142℃，粗產(chǎn)品中含有正丁醇，其沸點為117.2℃，低于正丁醚的沸點，加熱蒸餾正丁醇先汽化，加熱蒸餾時應收集142℃左右的餾分，
故答案為：d；
（5）反應控制溫度135℃，高于正丁醇的沸點，正丁醇、水均揮發(fā)，從球形冷凝管中冷凝回流的為正丁醇、水，正丁醇微溶于水，密度小于水，在分水器中會分層，正丁醇在上層，水在下層，
故答案為：正丁醇；水．

點評 本題考查有機物的制備實驗，側重考查物質分離提純、對原理與操作的分析評價、產(chǎn)率計算等，難度中等，注意對基礎知識的理解掌握．