2.下列說法錯誤的是( 。
①NaHCO3溶液加水稀釋,c(Na+)/c(HCO3-)的比值保持增大
②濃度均為0.1mol/L的Na2CO3、NaHCO3混合溶液:2c(Na+)=3[c(CO32-)+c(HCO3-)]
③在0.1mol/L氨水中滴加0.l mol/L鹽酸,恰好完全中和時溶液的pH=a,則由水電離產生的c(OH-)=l0-amol/L
④向0.1mol/LNa2SO3溶液中加入少量NaOH固體,c(Na+)、c(SO32-)均增大
⑤在Na2CO3稀溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CO32-)+c(HCO3-
A.①④B.②④C.①③D.②⑤

分析 ①NaHCO3溶液加水稀釋,促進HCO3-的水解,溶液中碳酸氫根離子濃度減;
②根據(jù)碳酸鈉、碳酸氫鈉混合液中的物料守恒判斷;
③二者恰好完全中和生成氯化銨,為強酸弱堿鹽,水解呈酸性;
④亞硫酸鈉溶液中加入氫氧化鈉,鈉離子濃度增大,同時氫氧根離子濃度增大抑制了亞硫酸根離子的水解,導致亞硫酸根離子濃度也增大;
⑤根據(jù)Na2CO3溶液中的電荷守恒判斷.

解答 解:①NaHCO3溶液加水稀釋,促進HCO3-的水解,n(HCO3-)減小,n(Na+)不變,則$\frac{c(N{a}^{+})}{c(HC{{O}_{3}}^{-})}$的比值會增大,故①正確;
②濃度均為0.1mol•L-1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液,假設體積為1L,則n(Na+)=0.3mol,而c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.2mol,則:2c(Na+)═3[c(CO32-)+c(H2CO3)+c(HCO3-)],故②錯誤;
③在0.1mol•L-1氨水中滴加0.1mol•L-1鹽酸,剛好完全中和生成氯化銨,銨根離子水解促進了水的電離,此時pH=a,則溶液中水電離的c(OH-)=c(H+)=10-amol•L-1,故③正確;
④向0.1mol/LNa2SO3溶液中加入少量NaOH固體,溶液中鈉離子、氫氧根離子濃度增大,氫氧根離子抑制了亞硫酸根離子的水解,則亞硫酸根離子濃度增大,所以c(Na+)、c(SO32-)均增大,故④正確;
⑤在Na2CO3稀溶液中,根據(jù)電荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-),故⑤錯誤;
根據(jù)分析可知,錯誤的有②⑤,
故選D.

點評 本題考查了溶液pH的計算、溶液中離子濃度大小比較、難溶電解質的沉淀平衡等知識,題目難度中等,注意掌握酸堿混合后溶液的定性判斷及溶液中pH的計算方法,學會利用電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理結合溶液中的電離平衡問題.

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