Question

鈀（Pd）催化偶聯(lián)反應(yīng)是近年有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)之一。例如：

反應(yīng)①

化合物I可由以下合成路線獲得：

（1）化合物I與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                         。

（2）化合物II的分子式為                         。

（3）化合物III與化合物II在酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為                         （注明條件）。

（4）化合物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                         。

（5）V是化合物II的同分異構(gòu)體。V的分子中苯環(huán)上有三個(gè)取代基、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)， 且苯環(huán)上的一氯代物有2種。V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是                         。

（6）1分子與1分子在一定條件下可發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，生成有機(jī)化合物VI，VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                         。

 

Answer 1

【答案】

（16分）

（1）CH₂Br—CHBr—COOH  （2分）   （2）C₉H₈O₂  （2分）

（3）（3分）用可逆符號(hào)更好

（4）CH₂=CH—CHO  （2分）

 

【解析】

試題分析：（1）化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH—COOH，含有碳碳雙鍵和羧基，前者與Br₂容易發(fā)生加成反應(yīng)，后者則不能與Br₂反應(yīng)，則1分子I與1分子Br₂反應(yīng)的產(chǎn)物為CH₂Br—CHBr—COOH；（2）化合物II的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有苯基（C₆H₅—）和—CH=CH—COOH，先數(shù)碳原子數(shù)，再數(shù)氫原子數(shù)，最后數(shù)氧原子數(shù)，由此可推斷其分子式為C₉H₈O₂；（3）CH₂=CH—CH₂Cl含有碳碳雙鍵和氯原子，在NaOH水溶液中加熱時(shí)，鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)或取代反應(yīng)，生成醇和鹵化鈉，則III的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH—CH₂OH；II含有碳碳雙鍵和羧基，由于羧酸和醇在濃硫酸加熱時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，生成酯和水，由此可以寫出II與III反應(yīng)的化學(xué)方程式；（4）III的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH—CH₂OH，分子式為C₃H₆O，而IV的分子式為C₃H₄O，說(shuō)明III氧化為IV的實(shí)質(zhì)是醇的催化氧化，碳碳雙鍵則未被氧化，聯(lián)系乙醇催化氧化制取乙醛的原理，可以推斷IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH—CHO；（5）苯環(huán)上有3個(gè)取代基，說(shuō)明苯環(huán)上只有6個(gè)C、3個(gè)H，比II的分子式（C₉H₈O₂）少3個(gè)C、5個(gè)H、2個(gè)O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明其同分異構(gòu)體含有2個(gè)醛基（—CHO）（不可能1個(gè)醛基），則另一個(gè)取代基為甲基（—CH₃），由于苯環(huán)上一氯取代物只有2種，說(shuō)明以甲基及其苯環(huán)上其相對(duì)位置碳之間連線為對(duì)稱軸，兩個(gè)醛基位于該對(duì)稱軸兩側(cè)的對(duì)稱位置，由此可以推斷II的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；（6）觀察反應(yīng)①，對(duì)比反應(yīng)物和生成物的組成和結(jié)構(gòu)，可以發(fā)現(xiàn)反應(yīng)物中斷開共價(jià)鍵的規(guī)律，苯環(huán)中碳原子與氯原子之間的極性鍵斷裂，另一種反應(yīng)物中雙鍵碳原子與氫原子之間的極性鍵斷裂，氯原子與氫原子結(jié)合生成HCl，其余部分結(jié)合生成碳碳單鍵，通過(guò)類比或仿寫，可以得出VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

考點(diǎn)：考查有機(jī)合成和推斷，根據(jù)新反應(yīng)情景及合成路線綜合進(jìn)行推斷，涉及與Br₂加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)物的分子式、酯化反應(yīng)方程式、醇催化氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、限定條件下同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、類似反應(yīng)①的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式等。