Question

常溫，向濃度為0.1mol/L，體積為VL的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸，用pH計測得溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線，d點兩種溶液恰好完全反應(yīng)．根據(jù)圖象回答下列問題：
（1）氨水的電離方程式為

 

，該溫度時氨水的電離平衡常數(shù)K=

 

．
（2）比較b、c、d三點時的溶液中，水的電離程度最大的是

 

．
（3）滴定時，由b點到c點的過程中，下列各選項中數(shù)值保持不變的有

 

．
A．c（H⁺）?c（OH^-）B.

c(H+)

c(OH-)

C.

c(N H + 4 )?c(OH-)

c(NH3?H2O)

D.

c(NH3?H20)?c(H+)

c(N H + 4 )

（4）根據(jù)以上滴定曲線判斷下列說法正確的是（溶液中N元素只存在NH₄⁺和NH₃．H₂O兩種形式）

 

．
A．點b所示溶液中：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（NH₃．H₂O）+c（OH^-）
B．點c所示溶液中：c（Cl^-）=c（NH₃．H₂O）+c（NH₄⁺）
C．點d所示溶液中：c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）
D．滴定中可能有：c（NH₃．H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）
（5）滴定過程中所用鹽酸的pH=

 

，d點之后若繼續(xù)加入鹽酸至圖象中的e點（此時不考慮NH₄⁺水解的影響），則e點對應(yīng)的橫坐標(biāo)為

 

．

Answer 1

考點：酸堿混合時的定性判斷及有關(guān)ph的計算,中和滴定

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）根據(jù)氨水電離生成氫氧根離子和銨根離子；根據(jù)滴定前氨水中c（H⁺）=10^-11mol/L，利用水的離子積得c（OH^-）=

10-14

10-11

mol/L=10^-3mol/L，然后根據(jù)氨水的電離平衡常數(shù)的表達式進行計算；
（2）比較b、c、d三點時的溶液中溶質(zhì)對水的電離平衡的影響；
（3）滴定時，由b點到c點的過程中，根據(jù)水的離子積常數(shù)、氨水的電離平衡、氯化銨的水解平衡只與溫度有關(guān)來分析；
（4）A、由圖象可知，點b反應(yīng)后溶液是NH₄C1與NH₃?H₂O物質(zhì)的量之比為1：1的混合物，溶液呈堿性，說明NH₃?H₂O電離程度大于NH₄C1的水解程度，由電荷守恒可知：c（C1^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），物料守恒為：2c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃．H₂O），質(zhì)子守恒為：2c（OH^-）+c（NH₃．H₂O）=c（NH₄⁺）+2c（H⁺）；
B、由電荷守恒可知：c（C1^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），由圖象可知，點c pH=7，即c（H⁺）=c（OH^-），故c（NH₄⁺）=c（Cl^-）；
C、由圖象可知，點d體積相同，則恰好完全反應(yīng)生成NH₄Cl，利用鹽的水解來分析溶液呈酸性，則c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
D、當(dāng)NH₃?H₂O較多，滴入的 HCl較少時，生成NH₄C1少量，溶液中NH₃?H₂O濃度遠大于NH₄C1濃度，可能出現(xiàn)．
（5）由圖象可知，點d體積相同，則恰好完全反應(yīng)生成NH₄C1來計算；根據(jù)過量的酸進行稀釋，抓住H⁺的物質(zhì)的量不變進行計算．

解答： 解：（1）氨水電離生成氫氧根離子和銨根離子，方程式為：NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-；根據(jù)滴定前氨水中c（H⁺）=10^-11mol/L，利用水的離子積得c（OH^-）=

10-14

10-11

mol/L=10^-3mol/L，c（NH₄⁺）=c（OH^-）=10^-3mol/L，氨水的電離平衡常數(shù)為：K=

10-3×10-3

0.1

=10^-5，
故答案為：NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-；10^-5；
（2）在b點時，溶質(zhì)為氨水和氯化銨，氨水的電離程度大于氯化銨的水解程度，溶液為堿性，對水的電離平衡起到抑制作用，
在c點時，溶質(zhì)為氨水和氯化銨，氨水的電離程度等于于氯化銨的水解程度，溶液為中性，對水的電離平衡無影響，
在d點時，溶質(zhì)為氯化銨，氯化銨發(fā)生水解，溶液為酸性，對水的電離平衡促進，
所以b、c、d三點時的溶液中，水電離的c（OH^-）最大的為d，
故答案為：d；       
（3）A、水的離子積常數(shù)K_W=c（H⁺）?c（OH^-），只與溫度有關(guān)，所以滴定時，由b點到c點的過程中K_W不變，故A正確；
B、由b點到c點的過程中，c（H⁺）不斷增大，c（OH^-）不斷減小，

c(H+)

c(OH-)

不斷增大，故B錯誤； 
C、氨水的電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以滴定時，由b點到c點的過程中K不變，故C正確；
D、氯化銨的水解平衡常數(shù)K=

c(NH3?H2O)?c(H+)

c(NH4+)

，只與溫度有關(guān)，所以滴定時，由b點到c點的過程中K不變，故D正確；
故答案為：ACD；
（4）解：A、由圖象可知，點b反應(yīng)后溶液是NH₄C1與NH₃?H₂O物質(zhì)的量之比為1：1的混合物，溶液呈堿性，說明NH₃?H₂O電離程度大于NH₄C1的水解程度，由電荷守恒可知：c（C1^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），物料守恒為：2c（C1^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃．H₂O），質(zhì)子守恒為：2c（OH^-）+c（NH₃．H₂O）=c（NH₄⁺）+2c（H⁺）；故A錯誤；
B、由圖象可知，點c pH=7，即c（H⁺）=c（OH^-），由電荷守恒可知：c（C1^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），故c（NH₄⁺）=c（C1^-）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B錯誤；
C、由圖象可知，點d 體積相同，則恰好完全反應(yīng)生成NH₄C1，NH₄C1水解溶液呈酸性，則c（C1^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C錯誤；
D、當(dāng)NH₃?H₂O較多，滴入的 HCl較少時，生成NH₄C1少量，溶液中NH₃?H₂O濃度遠大于NH₄C1濃度，可能出現(xiàn)c（NH₃?H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺），故D正確；
故答案為：D；
（5）由圖象可知，點d體積相同，則恰好完全反應(yīng)生成NH₄C1，由NH₃?H₂O～HCl得c（HCl）=

0.1mol/L×VL

V

=0.1mol/L，滴定過程中所用鹽酸的pH=1；
設(shè)鹽酸的體積為XL，則過量的鹽酸為0.1mol/L×XL-0.1Vmol/L×VL，則c（H⁺）=

0.1mol/L×XL-0.1mol/L×VL

(X+V)L

=10^-2mol/L，解得：X=

11V

9

，
故答案為：1；

11V

9

．

點評：本題以HCl溶液滴定NH₃?H₂ON曲線為載體，考查鹽類的水解、溶液離子濃度的大小比較以及計算等，題目難度較大，注意離子濃度大小比較中電荷守恒、質(zhì)子恒等式、物料守恒等量關(guān)系式的利用．