Question

A、B、C、D、E、F、G都是鏈狀有機(jī)物，它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示，A為含有四個(gè)相同鹵原子的鹵代烴且分子中無(wú)甲基，D的相對(duì)分子質(zhì)量與E相差42，請(qǐng)回答下列問(wèn)題；
（1）A的分子式為

 

A和E的官能團(tuán)名稱分別是

 

，

 

．
（2）D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，且峰面積之比為1：3：6，請(qǐng)寫出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（3）寫出B生成C的化學(xué)方程式

 

．
（4）芳香族化合物H與G互為同分異構(gòu)體，1molH與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)消耗2molNaOH，且1molH最多消耗3molNa，若H苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，寫出所有符合條件的H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
（5）2012年11月，酒鬼酒、茅臺(tái)、五糧液等白酒均被曝塑化劑含量嚴(yán)重超標(biāo)，塑化劑成份其中一種為鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），其結(jié)構(gòu)右如圖2所示，則DBP虛線框外的原子團(tuán)異構(gòu)所形成的異構(gòu)體數(shù)為

 

種．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷,同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對(duì)分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為（164-158）÷2=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，且峰面積之比為1：3：6，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為，故G為，E為，F(xiàn)為．A為含有四個(gè)相同鹵原子的鹵代烴且分子中無(wú)甲基，A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，據(jù)此解答．

解答： 解：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對(duì)分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為（164-158）÷2=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，且峰面積之比為1：3：6，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為，故G為，E為，F(xiàn)為．A為含有四個(gè)相同鹵原子的鹵代烴且分子中無(wú)甲基，A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，
（1）A為，分子式為C₇H₁₂Cl₄，含有的官能團(tuán)為氯原子，E為，含有的官能團(tuán)為羧基、酯基，故答案為：C₇H₁₂Cl₄；氯原子；羧基、酯基；
（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（3）B生成C的化學(xué)方程式為：，故答案為：；
（4）芳香族化合物H與G（）互為同分異構(gòu)體，G的不飽和度為4，故H含有1個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈不存在不飽和鍵，1molH與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)消耗2molNaOH，且1molH最多消耗3molNa，則H分子含有2故酚羥基、1個(gè)醇羥基，若H苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，所有符合條件的H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
、，故答案為：、．
（5）鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）虛線框外的原子團(tuán)為丁基，丁基有-CH₂CH₂CH₂CH₃、-CH（CH₃）CH₂CH₃、-CH₂CH（CH₃）₂、-C（CH₃）₃，若丁基相同時(shí)，有4種結(jié)構(gòu)，若丁基不同時(shí)，為任意兩個(gè)組合，有6種，故丁基異構(gòu)所形成的異構(gòu)體數(shù)為10種，故答案為：10．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生充分利用分子式、相對(duì)原子質(zhì)量綜合分析各物質(zhì)含有的官能團(tuán)、C原子數(shù)目等進(jìn)行推斷，難度較大．