Question

9．橙皮素具有抗氧化、抗炎、抗變態(tài)性反應(yīng)、降血脂、保護(hù)心血管和抗腫瘤的藥效作用．一種合成橙皮素的合成路線(xiàn)如下：

（1）A中的含氧官能團(tuán)為羥基和醛基（填官能團(tuán)的名稱(chēng)）．
（2）化合物MOMCl的分子式為C₂H₅OCl，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OCH₂Cl．
（3）在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是①②⑤（填序號(hào)）．
（4）寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
Ⅱ．分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫
（5）請(qǐng)寫(xiě)出以和CH₃CHO為原料制備化合物  的合成路線(xiàn)流程圖（無(wú)機(jī)試劑可任選）．合成路線(xiàn)流程圖示例如下：
CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 根據(jù)反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式差異知，①為取代反應(yīng)，②為取代反應(yīng)，④為加成反應(yīng)、⑤為取代反應(yīng)，
（1）A中含氧官能團(tuán)為羥基和醛基；
（2）根據(jù)反應(yīng)后產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，該分子中存在一個(gè)甲基、一個(gè)亞甲基、醚鍵；
（3）通過(guò)以上分析知，屬于取代反應(yīng)的有①②⑤；
（4）B的同分異構(gòu)體符合下列條件，
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基和酚羥基；
Ⅱ．分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，
（5）溴苯和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1-溴環(huán)己烷，1-溴環(huán)己烷發(fā)生水解反應(yīng)生成環(huán)己醇，環(huán)己醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成環(huán)己酮，環(huán)己酮發(fā)生取代反應(yīng)生成，
據(jù)此分析解答．

解答 解：根據(jù)反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式差異知，①為取代反應(yīng)，②為取代反應(yīng)，④為加成反應(yīng)、⑤為取代反應(yīng)，
（1）A中含氧官能團(tuán)為羥基和醛基，故答案為：羥基；醛基；
（2）根據(jù)反應(yīng)后產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，該分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OCH₂Cl，故答案為：CH₃OCH₂Cl；
（3）通過(guò)以上分析知，屬于取代反應(yīng)的有①②⑤，故答案為：①②⑤；
（4）B的同分異構(gòu)體符合下列條件，
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基和酚羥基；
Ⅱ．分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，
則符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；

（5）溴苯和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1-溴環(huán)己烷，1-溴環(huán)己烷發(fā)生水解反應(yīng)生成環(huán)己醇，環(huán)己醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成環(huán)己酮，環(huán)己酮發(fā)生取代反應(yīng)生成，
所以其合成路線(xiàn)為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及知識(shí)遷移能力，明確反應(yīng)前后斷鍵和成鍵方式、常見(jiàn)有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)，需要學(xué)生熟練掌握常見(jiàn)反應(yīng)類(lèi)型、反應(yīng)條件及官能團(tuán)性質(zhì)并靈活運(yùn)用知識(shí)，題目難度中等．