Question

16．有機(jī)化合物M的合成路線如下：

（1）寫出化合物F中含氧官能團(tuán)的名稱羧基、醚鍵．
（2）化合物A中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，兩分子HC≡CH與一分子A反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）寫出C在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成含一個(gè)甲基的產(chǎn)物的化學(xué)方程式．
（4）反應(yīng)④中，除產(chǎn)物F外的另一種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOH．
（5）寫出D與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（6）一分子M消去一分子水可得物質(zhì)G，寫出同時(shí)滿足下列條件的G的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②分子的核磁共振氫譜有3個(gè)峰，峰面積之比為：1：3：3．

Answer 1

分析 第①步反應(yīng)為乙炔（HC≡CH）和丙酮（）發(fā)生羰基的親核加成得到B（甲基丁炔醇），第②步反應(yīng)是B與氫氣在一定條件下加成得到C，第③步反應(yīng)是在氫氧化鈉條件下酯的水解，再經(jīng)過酸化處理得到E，第④步是E被過氧乙酸氧化得到F，第⑤步是F中醚鍵、羧基中碳氧鍵斷開，最后得到環(huán)狀化合物．
（1）由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、醚鍵；
（2）化合物A中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，為丙酮；乙炔與丙酮的加成條件是丙酮中的碳氧雙鍵打開，氧原子連乙炔掉下來的氫原子，碳原子連乙炔去氫后的碳原子，一分子乙炔中有2個(gè)氫原子，與二分子丙酮可以發(fā)生2次這樣的加成反應(yīng)；
（3）C在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成含一個(gè)甲基，說明消去的是基中一個(gè)甲基上的氫；
（4）過氧乙酸氧化E后變成乙酸；
（5）D在氫氧化鈉條件下酯基發(fā)生水解，據(jù)此寫出方程式；
（6）M的分子式為C₁₀H₁₆O₃，消去一分子水得物質(zhì)G，則G的分子式為：C₁₀H₁₄O₂，
①能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中含苯環(huán)；
②分子的核磁共振氫譜有3個(gè)峰，峰面積之比為：1：3：3，說明結(jié)構(gòu)較對(duì)稱，苯環(huán)上連4個(gè)甲基，2個(gè)羥基；

解答 解：第①步反應(yīng)為乙炔（HC≡CH）和丙酮（）發(fā)生羰基的親核加成得到B（甲基丁炔醇），第②步反應(yīng)是B與氫氣在一定條件下加成得到C，第③步反應(yīng)是在氫氧化鈉條件下酯的水解，再經(jīng)過酸化處理得到E，第④步是經(jīng)氧化得到F，第⑤步是F中醚鍵、羧基中碳氧鍵斷開，最后得到環(huán)狀化合物．
（1）由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、醚鍵，
故答案為：羧基、醚鍵；
（2）化合物A中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，為丙酮，丙酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，乙炔與丙酮的加成條件是丙酮中的碳氧雙鍵打開，氧原子連乙炔掉下來的氫原子，碳原子連乙炔去氫后的碳原子，一分子乙炔中有2個(gè)氫原子，與二分子丙酮可以發(fā)生2次這樣的加成反應(yīng)，得到產(chǎn)物：，
故答案為：；；
（3）C在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成含一個(gè)甲基，說明消去的是其中一個(gè)甲基上的氫，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；

（4）過氧乙酸氧化E后變成乙酸，
故答案為：CH₃COOH；
（5）D在氫氧化鈉條件下酯基發(fā)生水解，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（6）M的分子式為C₁₀H₁₆O₃，消去一分子水得物質(zhì)G，則G的分子式為：C₁₀H₁₄O₂，分子中氫原子相對(duì)飽和時(shí)少了8個(gè)氫原子，
①能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中含苯環(huán)，一個(gè)苯環(huán)少8個(gè)氫原子，則其余4個(gè)碳原子都是飽和碳原子；
②分子的核磁共振氫譜有3個(gè)峰，峰面積之比為：1：3：3，說明結(jié)構(gòu)較對(duì)稱，苯環(huán)上連4個(gè)甲基，2個(gè)羥基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成、官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，抓住官能團(tuán)的性質(zhì)和不同官能團(tuán)之間轉(zhuǎn)化是解題的關(guān)鍵，（6）中同分異構(gòu)體的書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，是對(duì)有機(jī)化學(xué)的綜合考查．