Question

6．吸水性高分子材料PAA、接枝PAA、用于化妝品的化合物己的合成路線如圖：
己知I．兩個羧酸分子的羧基之間能失去一分子水  
Ⅱ．
Ⅲ．同一個碳原子上的兩個羥基之間容易失去一分子水
請回答：
（1）E中的官能團是碳碳雙鍵和醛基
（2）①CH₃CHO→X的反應類型是取代反應．
②Y→W所需要的反應條件是氫氧化鈉水溶液、加熱
（3）PAA與W反應的化學方程式是2+HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O．
（4）B為中學常見有機物，甲能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應．
①乙與氫氧化鈉水溶液反應的化學方程式是+NaOH→+H₂O．
②關于丙的說法正確的是bc．
a．與苯甲醛互為同系物    
b．不存在芳香醇類的同分異構體
C．丙的同分異構體中既屬于芳香族化合物的又能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應的有3種
（5）己的結構簡式是．

Answer 1

分析 甲醇催化氧化生成D為HCHO，D發(fā)生信息Ⅲ反應生成E，故E為CH₂=CHCHO，E與銀氨溶液反應、酸化生成F，F為CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH發(fā)生加聚反應生成PAA，PAA的結構簡式為，根據接枝PAA知，W為HOCH₂CH₂OH；
乙醛與氯氣發(fā)生取代反應生成X，X為ClCH₂CHO，X與氫氣發(fā)生加成反應生成Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛發(fā)生催化氧化生成戊，為CH₃COOH，根據丁的分子式結合信息I知，CH₃COOH脫水生成丁，丁為乙酸酐，結構簡式為CH₃COOCOCH₃；
B為中學常見有機物，甲與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，故甲中含有酚羥基，從甲到丙，碳原子個數不變，所以B中含有6個碳原子，為苯酚；
苯酚和甲醇發(fā)生取代反應生成含有甲基的苯酚，丙能和丁反應生成己，根據信息II知己的結構為，丙的結構為，乙為，甲為，據此分析解答．

解答 解：甲醇催化氧化生成D為HCHO，D發(fā)生信息Ⅲ反應生成E，故E為CH₂=CHCHO，E與銀氨溶液反應、酸化生成F，F為CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH發(fā)生加聚反應生成PAA，PAA的結構簡式為，根據接枝PAA知，W為HOCH₂CH₂OH；
乙醛與氯氣發(fā)生取代反應生成X，X為ClCH₂CHO，X與氫氣發(fā)生加成反應生成Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛發(fā)生催化氧化生成戊，為CH₃COOH，根據丁的分子式結合信息I知，CH₃COOH脫水生成丁，丁為乙酸酐，結構簡式為CH₃COOCOCH₃；
B為中學常見有機物，甲與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，故甲中含有酚羥基，從甲到丙，碳原子個數不變，所以B中含有6個碳原子，為苯酚；
苯酚和甲醇發(fā)生取代反應生成含有甲基的苯酚，丙能和丁反應生成己，根據信息II知己的結構為，丙的結構為，乙為，甲為，
（1）E為CH₂=CHCHO，E中的官能團是碳碳雙鍵和醛基，故答案為：碳碳雙鍵和醛基；
（2）①通過以上分析知，X為CH₂ClCHO，CH₃CHO→X的反應類型是取代反應，故答案為：取代反應；
②Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH），則Y→W所需要的反應條件是氫氧化鈉水溶液、加熱，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；
（3）PAA的結構簡式為，W為HOCH₂CH₂OH，二者發(fā)生酯化反應生成接枝PAA，則PAA與W反應的化學方程式是2+HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O，
故答案為：2+HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O；
（4）①乙為，乙與氫氧化鈉水溶液發(fā)生中和反應，該反應的化學方程式是+NaOH→+H₂O，
故答案為：+NaOH→+H₂O；
②丙的結構為，
a．苯甲醛和鄰羥基苯甲醛結構不相似，所以與苯甲醛不互為同系物，故錯誤； 
b．苯環(huán)側鏈不可能存在羥基連接苯環(huán)側鏈的脂肪烴基上的結構，故丙不存在芳香醇類的同分異構體，故正確；
C．丙的同分異構體中既屬于芳香族化合物的又能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應的有間羥基苯甲醛、對羥基苯甲醛、甲酸苯酯，所以有3種，故正確；
故選bc；
（5）己的結構簡式是，故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，側重考查學生分析判斷能力及知識遷移能力，根據已知物質結構簡式、反應條件、題給信息采用正逆結合的方法進行推斷，正確推斷物質是解本題關鍵，難點是（4）題同分異構體種類判斷，注意：（4）①方程式的書寫，沒有加熱就不發(fā)生氯原子的取代反應，只發(fā)生中和反應，為易錯點．