【題目】氯乙酸(ClCH2COOH)常用作制造各種染料、除銹劑等。實驗室采用乙酸氯化法(Cl2和冰醋酸共熱可制得氯乙酸,伴隨有醋酸的多氯代物生成)合成氯乙酸的裝置如下圖(加熱裝置省略)。

請回答下列問題:

(1)儀器a的名稱為______________(填儀器名稱)。

(2)裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________

(3)儀器組裝完成,關(guān)閉分液漏斗活塞和止水夾K2,打開K1,向裝置B中長頸漏斗中注入液體至形成一段水柱,若__________________________,則氣密性良好。

(4)裝置B的作用之一是觀察Cl2的生成速率,則B中盛放的液體為_____________。實驗結(jié)束時,關(guān)閉分液漏斗活塞和止水夾K1,此時裝置B的作用是_________________________。

(5)通過佛爾哈德法可以測定氯乙酸產(chǎn)品中氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù),實驗步驟如下:

Ⅰ.取0.284g粗產(chǎn)品于錐形瓶中,加入足量NaOH溶液,煮沸,完全水解后加稀硝酸調(diào)至酸性。

Ⅱ.向錐形瓶中加入0.4200mol·L-1的AgNO3溶液10.00mL,使Cl-完全沉淀。

Ⅲ.向其中加入2.00mL硝基苯,用力搖動,使沉淀表面被硝基苯覆蓋。

Ⅳ.加入指示劑,用0.0200mol·L-1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量Ag+至終點,消耗10.00mLNH4SCN溶液。

已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2.0×10-12。

①滴定選用的指示劑是_______ (填代號)。

a.FeCl2 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙

②實驗過程中加入硝基苯的目的是_____________________________,若無此操作所測氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將會_______ (填“偏大”、“偏小”或“不變”)。

③粗產(chǎn)品中氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 _________________。

【答案】 球形冷凝管 2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O 水柱高度保持不變 飽和食鹽水 儲存Cl2,平衡B裝置內(nèi)外氣壓 b 防止Ag Cl轉(zhuǎn)化為AgSCN 偏小 50%

【解析】(1)儀器a是冷凝儀器,名稱為球形冷凝管;正確答案:球形冷凝管。

(2)高錳酸鉀與濃鹽酸反應(yīng)生成氯氣、氯化錳、氯化鉀和水,離子方程式為:2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;正確答案:2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。

(3)該操作為檢查裝置的氣密性,因此儀器組裝完成,關(guān)閉分液漏斗活塞和止水夾K2,打開K1,向裝置B中長頸漏斗中注入液體至形成一段水柱,若水柱高度保持不變,則氣密性良好;正確答案水柱高度保持不變。

(4)反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣中含有氯化氫雜質(zhì)氣體,因此要用飽和食鹽水除去氯化氫氣體,B中盛放的液體為飽和食鹽水;實驗結(jié)束時,關(guān)閉分液漏斗活塞和止水夾K1,此時裝置B的作用是儲存Cl2,平衡B裝置內(nèi)外氣壓 ;正確答案飽和食鹽水;儲存Cl2,平衡B裝置內(nèi)外氣壓。

(5)①由于鐵離子能夠與硫氰化銨反應(yīng)顯紅色,則滴定選用的指示劑為NH4Fe(SO4)2 ;正確選項b。

②實驗過程中加入硝基苯的目的是覆蓋氯化銀,防止氯化銀轉(zhuǎn)化為AgSCN而導(dǎo)致數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確;若無此操作,消耗的NH4SCN溶液的體積偏大,根據(jù)題中的計算原理可知所測氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將會偏;正確答案:防止AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN;偏小。

③根據(jù)題意可知,NH4SCN的物質(zhì)的量為0.002mol,則與之反應(yīng)的銀離子的物質(zhì)的量為0.002 mol,而總的銀離子的物質(zhì)的量為0.042 mol,所以與氯離子反應(yīng)的銀離子的物質(zhì)的量為0.042-0.002=0.04 mol,,所以氯離子的物質(zhì)的量為0.04 mol,則產(chǎn)品中氯元素的含量為0.04×35.5/0.284×100%=50%;正確答案:50%。

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