Question

【題目】氫氣是一種新型的綠色能源，又是一種重要的化工原料。以生物材質(zhì) (以C 計(jì)）與水蒸氣反應(yīng)制取H2是種低耗能，高效率的制H2方法。該方法由氣化爐制造H2和燃燒爐再生CaO兩步構(gòu)成。氣化爐中涉及到的反應(yīng)為：

I C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) K1；

II CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K2；

III CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s) K3；

燃燒爐中涉及到的反應(yīng)為：

IV C(s)+O2(g)=CO2

V CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

（1）該工藝制H2總反應(yīng)可表示為C(s)+2H2O(g)+CaO(s) CaCO3(s)+2H2(g)，其反應(yīng)的平衡常數(shù)K=__________（用K1、K2、K3的代數(shù)式表示）。在2L的密閉容器中加入一定量的C(s)、H2O(g)和CaO(s)。下列能說明反應(yīng)達(dá)到平衡的是_______________________。

A.容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化 B. H2與H2O(g)的物質(zhì)的量之比不再變化

C.混合氣體的密度不再變化 D.形成a molH-H鍵的同時(shí)斷裂2amolH-O鍵

（2）對(duì)于反應(yīng)I，不同溫度和壓強(qiáng)對(duì)H2產(chǎn)率影響如下表。

溫度	壓強(qiáng)p1/Mpa	壓強(qiáng)p2/Mpa
500℃	45.6%	51.3%
700℃	67.8%	71.6%

下列圖像正確的是__________________。

（3）已知反應(yīng)Ⅱ的ΔH=-41.1kJ/mol，C=O、O-H、H-H的鍵能分別為 803 kJ/mol，464 kJ/mol、436 kJ/mol，則CO中碳氧鍵的鍵能為___________ kJ/mol。

（4）對(duì)于反應(yīng)Ⅲ，若平衡時(shí)再充入CO2，使其濃度增大到原來的2倍，則平衡移動(dòng)方向?yàn)?/span>___________；當(dāng)重新平衡后，CO2濃度___________（填“變大”“ 變小”“ 不變”）。

（5）甲醇燃料電池是采用鉑作電極催化劑，其工作原理的示意圖如下：

請(qǐng)回答下列問題：

①Pt(a)電極是電池的_______極，電極反應(yīng)式為______________________；

②常溫下，用此電池以惰性電極電解0.5L飽和食鹽水（足量），若兩極共生成氣體1.12L（已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積），則電解后溶液的pH=_________（忽略溶液的體積變化）。

Answer 1

【答案】 K1·K2·K3 BC BD 1072.9 正向移動(dòng)或向右移動(dòng) 不變 負(fù) CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+ 13

【解析】（1）已知：① C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) K1；

② CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K2；

③ CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s) K3；

根據(jù)蓋斯定律可知①+②+③即得到制H2總反應(yīng)C(s)+2H2O(g)+CaO(s)CaCO3(s)+2H2(g)，所以該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝K1·K2·K3。A.反應(yīng)前后體積不變，容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，A錯(cuò)誤；B. 由于只有兩種氣體，因此H2與H2O(g)的物質(zhì)的量之比不再變化說明正逆反應(yīng)速率相等，達(dá)到平衡狀態(tài)，B正確；C.密度是混合氣的質(zhì)量和容器容積的比值，在反應(yīng)過程中容積始終是不變的，但氣體的質(zhì)量是變化的，因此混合氣體的密度不再變化說明達(dá)到平衡狀態(tài)，C正確；D.形成a molH-H鍵的同時(shí)斷裂2amolH-O鍵均表示正反應(yīng)速率，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，D錯(cuò)誤，答案選BC；（2）壓強(qiáng)相同時(shí)升高溫度氫氣的產(chǎn)率增加，說明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)；溫度相同時(shí)，增大壓強(qiáng)平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，氫氣產(chǎn)率降低，所以壓強(qiáng)是P1＞P2，則A、降低壓強(qiáng)時(shí)平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行，正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，A錯(cuò)誤；B、升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行，氫氣產(chǎn)率增大，B正確；C、溫度相同時(shí)增大壓強(qiáng)平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，水蒸氣含量增大，C錯(cuò)誤；D、升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行，平衡常數(shù)增大，D正確，答案選BD；（3）反應(yīng)熱等于斷鍵吸收的能量和形成化學(xué)鍵所放出的能量的差值，已知反應(yīng)Ⅱ的ΔH=-41.1kJ/mol，則x+2×464-2×803-436＝-41.1，解得x＝1072.9，即CO中碳氧鍵的鍵能為1072.9kJ/mol。（4）對(duì)于反應(yīng)Ⅲ，若平衡時(shí)再充入CO2，使其濃度增大到原來的2倍，則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；由于該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝c(CO2)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，所以當(dāng)重新平衡后，CO2濃度不變。（5）①Pt(a)電極充入甲醇，產(chǎn)生CO2，所以是電池的負(fù)極，由于存在質(zhì)子交換膜，則負(fù)極電極反應(yīng)式為 CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+；②惰性電極電解飽和食鹽水兩電極分別產(chǎn)生氫氣和氯氣，且二者的物質(zhì)的量相等，均是0.56L÷22.4L/mol＝0.025mol，所以生成氫氧化鈉是0.05mol，氫氧根的濃度是0.05mol÷0.5L＝0.1mol/L，則電解后溶液的pH＝13。