Question

19．乙基香草醛  是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．
（1）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)（填反應(yīng)類型）．
②B的結(jié)構(gòu)簡式為．
③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（2）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D（）是一種醫(yī)藥中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用對(duì)甲基苯酚合成D．（其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示并注明必要的反應(yīng)條件）．
已知：a．苯酚可以發(fā)生如下反應(yīng)
b．流程圖示例：
（3）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有3種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．
①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)    ②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)
③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基        ④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，則A是，B為，C為；
（2）與CH₃I反應(yīng)保護(hù)酚羥基，再用酸性高錳酸鉀溶液將苯環(huán)連接的甲基轉(zhuǎn)化為-COOH，然后與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，最后在HI條件下重新得到酚羥基；
（3）乙基香草醛（）的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有：①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有-COOH，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，含有酚羥基，③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基，只能為2個(gè)甲基；④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位，即-OH與-COOH處于對(duì)位，結(jié)合②中能與濃溴水反應(yīng)，說明酚羥基鄰位含有H原子．

解答 解：（1）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，則A是，B為，C為．
①由A→C的反應(yīng)方程式：，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
②B的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
③在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（2）與CH₃I反應(yīng)保護(hù)酚羥基，再用酸性高錳酸鉀溶液將苯環(huán)連接的甲基轉(zhuǎn)化為-COOH，然后與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，最后在HI條件下重新得到酚羥基，合成路線流程圖為：，
故答案為：；
（3）乙基香草醛（）的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有：①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有-COOH，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，含有酚羥基，③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基，只能為2個(gè)甲基；④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位，即-OH與-COOH處于對(duì)位，結(jié)合②中能與濃溴水反應(yīng)，說明酚羥基鄰位含有H原子，其同分異構(gòu)體有：、三種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：3；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成、同分異構(gòu)體書寫、有機(jī)反應(yīng)方程式書寫等，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力與知識(shí)遷移運(yùn)用，題目難度中等．