(1) 根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)事實(shí),設(shè)反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)速率方程為,
由于在緩沖溶液中反應(yīng),[H+] 為常數(shù),故可簡(jiǎn)化上式為:
,
令a=1,可得 , (3分)
又[A]0µP¥ ,[A]µP¥-P,且溫度一定,比例系數(shù)一定,可得
與實(shí)驗(yàn)事實(shí)相符,可見(jiàn),a=1是對(duì)的;
又據(jù)準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng),可得
取對(duì)數(shù),
(3分)
已知 ~pH直線(xiàn)斜率=-1,故b = 1,則有
與實(shí)驗(yàn)事實(shí)相符,由此可得該反應(yīng)實(shí)驗(yàn)速率方程為
(1分)
(2) 由上述反應(yīng)機(jī)理知:
(1)
應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似,
\ (2)
將(2)式代入(1)式得:
(3)
當(dāng)>>時(shí),則
又 (4)
將(4)式代入(3)式,經(jīng)整理得:
, (3分)
可見(jiàn)與實(shí)驗(yàn)事實(shí)相符。
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