Question

【題目】[2017北京]羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：

已知：

RCOOR'+R'OHRCOOR'+ R'OH（R、R'、R'代表烴基）

（1）A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡式是______________________。B中所含的官能團(tuán)是________________。

（2）C→D的反應(yīng)類型是___________________。

（3）E屬于脂類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：__________。

（4）已知：2E F+C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和___________。

（5）以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：

Answer 1

【答案】（1） 硝基

（2）取代反應(yīng)

（3）2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O，2CH3CHO+O22CH3COOH，

C2H5OH＋CH3COOHCH3COOC2H5+H2O

（4）

（5）

【解析】（1）A是芳香烴，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，推出A中應(yīng)含6個(gè)碳原子，即A為苯，結(jié)構(gòu)簡式為：。A→B發(fā)生取代反應(yīng)，引入－NO2，因此B中官能團(tuán)是硝基。

（2）根據(jù)C和D的分子式，C→D是用兩個(gè)羥基取代氨基的位置，發(fā)生的反應(yīng)是取代反應(yīng)。

（3）E屬于酯，一定條件下生成乙醇和F，則E是乙酸乙酯。用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通過氧化制備乙酸，再和另一部分乙醇通過酯化反應(yīng)得到乙酸乙酯。發(fā)生的反應(yīng)是2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O，2CH3CHO+O2 2CH3COOH，CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。

（4）結(jié)合已知轉(zhuǎn)化，根據(jù)原子守恒，推出F的分子式為C6H10O3，根據(jù)信息，以及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡式，推出F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有，還含有。

（5）根據(jù)羥基香豆素的結(jié)構(gòu)簡式，以及（2）的分析，C、D的氨基、羥基分別在苯環(huán)的間位，分別為、。F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OOCCH2COCH3，F(xiàn)與D發(fā)生已知第一個(gè)反應(yīng)生成中間產(chǎn)物1，中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡式為：，再發(fā)生已知②的反應(yīng)生成中間產(chǎn)物2：，然后發(fā)生消去反應(yīng)脫水生成羥甲香豆素。