Question

A、B、C、D、E、F都是鏈狀有機物，它們的轉化關系如圖所示．A中只含有一種官能團，D中含有兩種官能團，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子取代所得的一氯代物只有一種．請回答下列問題：

（1）A中含有的官能團是

 

．
（2）請寫出B生成C的化學方程式

 

．
（3）寫出C與銀氨溶液反應的化學方程式

 

．
（4）請考慮滿足下列條件的E的同分異構體有

 

種
①遇FeCl₃溶液顯紫色；②含有3個-CH₂OH結構；③不含有“-O-O-”這樣不穩(wěn)定的結構．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：由轉化關系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對分子質量可知，B中能被氧化的-OH數目為

164-158

2

=3，故B中至少含有4個-OH．
由E、F中C原子數目可知，D中-COOH比-OH多2個，由F中氧原子可知D中最多有3個-COOH，故D中含有3個-COOH、1個-OH，故D中含有7個碳原子，C中含有3個-CHO、1個-OH，由轉化關系可知B、C、D中碳原子數目相等，都為7個，故C中剩余基團的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一種，故D的結構簡式為，逆推可得C的結構簡式為、B為．A分子中只含有一種官能團，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團（或原子），令A中代替-OH的基團（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，據此解答．

解答： 解：由轉化關系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對分子質量可知，B中能被氧化的-OH數目為

164-158

2

=3，故B中至少含有4個-OH．
由E、F中C原子數目可知，D中-COOH比-OH多2個，由F中氧原子可知D中最多有3個-COOH，故D中含有3個-COOH、1個-OH，故D中含有7個碳原子，C中含有3個-CHO、1個-OH，由轉化關系可知B、C、D中碳原子數目相等，都為7個，故C中剩余基團的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一種，故D的結構簡式為，逆推可得C的結構簡式為、B為．A分子中只含有一種官能團，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團（或原子），令A中代替-OH的基團（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，

（1）由上述分析可知，A為，A中含有的官能團是氯原子，故答案為：氯原子；   
（2）B生成C的化學方程式為，
故答案為：； 
（3）C與銀氨溶液反應的化學方程式為，
故答案為：； 
（4）根據題意可知該同分異構體含3個-O-CH₂OH結構和2個酚羥基，3個-O-CH₂OH在苯環(huán)上的結構有（2個酚羥基在苯環(huán)上排列有2種）、（2個酚羥基在苯環(huán)上排列有3種）、（2個酚羥基在苯環(huán)上排列有1種）三種；或含2個-O-CH₂OH結構、1個-CH₂OH結構和3個酚羥基，3個酚羥基在苯環(huán)上的結構有（2個-O-CH₂OH、1個-CH₂OH在苯環(huán)上排列有2種：或）、（2個-O-CH₂OH、1個-CH₂OH在苯環(huán)上排列有3種：）、（2個-O-CH₂OH、1個-CH₂OH在苯環(huán)上排列有1種）三種，共12種，
故答案為：12．

點評：本題考查有機物的推斷，難度較大，為易錯題目，根據D發(fā)生的反應及產物分子式確定含有的官能團數目與C原子數目是關鍵，再結合轉化關系逆推C中含有的官能團，結合C的相對分子質量確定C的分子式，注意利用商余法進行推斷，A的推斷為難點，學生容易認為A是酯，應通過計算確定，本題對學生的邏輯推理有很高的要求．