【題目】某化學活動小組按下圖所示流程由粗氧化銅樣品(含少量氧化亞鐵及不溶于酸的雜質)制取無水硫酸銅。

已知Fe3+、Cu2+、Fe2+三種離子在水溶液中形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下圖所示:

請回答下列問題:

(1)在整個實驗過程中,下列實驗裝置不可能用到的是________(填序號)。

(2)溶液A中所含溶質為________;物質X應選用________(填序號)。

①氯水 、陔p氧水  ③鐵粉 、芨咤i酸鉀

(3)從溶液C中制取硫酸銅晶體的實驗操作為______________________________

(4)用“間接碘量法”可以測定溶液A(不含能與I發(fā)生反應的雜質)中Cu2+的濃度。過程如下:

第一步:移取10.00 mL溶液A于100 mL容量瓶中,加水定容至100 mL。

第二步:取稀釋后溶液20.00 mL于錐形瓶中,加入過量KI固體,充分反應生成白色沉淀與碘單質。

第三步:以淀粉溶液為指示劑,用0.050 00 mol·L-1的Na2S2O3標準溶液滴定,前后共測定三次,達到滴定終點時,消耗Na2S2O3標準溶液的體積如下表:(已知:I2+2S2O===2I+S4O)

滴定次數(shù)

第一次

第二次

第三次

滴定前讀數(shù)(mL)

0.10

0.36

1.10

滴定后讀數(shù)(mL)

20.12

20.34

22.12

①CuSO4溶液與KI的反應的離子方程式為______________________________。

②滴定中,Na2S2O3標準溶液應放在________(填“酸式滴定管”或“堿式滴定管”)中,滴定終點的現(xiàn)象是______________________________。

③溶液A中c(Cu2+)=________mol·L-1

【答案】 ①③ CuSO4、FeSO4、H2SO4 蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾 2Cu2++4I===2CuI↓+I2 堿式滴定管 最后一滴標準液滴入,溶液由藍色變?yōu)闊o色,振蕩,半分鐘內溶液無明顯變化 0.5000

【解析】 (1)在整個實驗過程中,實驗中用到的化學操作有稱量、過濾和蒸發(fā),灼燒,沒有制取氣體、分液操作;正確選項①③。

(2) 氧化銅和氧化亞鐵分別與硫酸反應生成硫酸銅和硫酸亞鐵,又硫酸過量則溶質A的主要成分為:CuSO4、FeSO4、H2SO4根據(jù)實驗流程可以知道,測量氧化銅含量,需要獲得純凈的硫酸銅晶體,應該先除去亞雜質鐵離子、鐵離子因為亞鐵離子完全沉淀的pH=9.6, 此時銅離子也完全沉淀,而鐵離子完全沉淀的pH=3.7, 此時銅離子沒有生成沉淀,所以應該加入X將亞鐵離子氧化成鐵離子,并且選用的氧化劑不能引進雜質離子,不能產(chǎn)生污染大氣的氣體,所以應該選用雙氧水,符合要求鐵粉具有還原性,氯水、高錳酸鉀具有氧化性,但引入新的雜質;正確答案:CuSO4、FeSO4、H2SO4 ;②。

(3)通過對硫酸銅溶液進行蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾可以得到硫酸銅晶體;正確答案:蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾。

(4)①CuSO4與KI反應生成碘單質、碘化亞銅、硫酸鉀,離子反應為2Cu2++4I-=2CuI↓+I2;正確答案:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2。

②Na2S2O3屬于強堿弱酸鹽,溶液呈堿性,應用堿式滴定管盛放;淀粉溶液為指示劑,當最后一滴Na2S2O3溶液滴入時,溶液藍色褪去,半分鐘顏色不變,說明滴定到達終點;正確答案:堿式滴定管 ;最后一滴標準液滴入,溶液由藍色變?yōu)闊o色,振蕩,半分鐘內溶液無明顯變化。

③三次滴定消耗的標準液的體積分別為:(20.12-0.10)mL=20.02mL、(20.34-0.36)mL=19.98mL、(22.12-1.10)mL=21.02mL,前兩組數(shù)據(jù)有效,所以平均體積為:20.00mL,由2Cu2++4I-=2CuI↓+I2、I2+2S2O32-=S4O62-+2I-可知,Cu2+~S2O32-,因移取10.00mL溶液A于100mL容量瓶,加水定容至100mL,取稀釋后試液20.00mL于錐形瓶中,所以c(Cu2+)=[0.05×0.02×5]/0.01=0.5000 mol/L;正確答案:0.5000。

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已知部分陽離子以氫氧化物形式完全沉淀時溶液的pH如表所示, 請回答下列問題:

沉淀物

Fe(OH)3

Al(OH)3

Fe(OH)2

Cu(OH)2

pH

3.4

5.2

9.7

6.7

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(2)pH控制在3.6的目的是_______。已知25℃,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,該溫度下反應Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+的平衡常數(shù)K=_______

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