Question

【題目】工業(yè)采用氯化銨焙燒菱錳礦制備高純碳酸錳的流程如圖所示：

已知：①菱錳礦的主要成分是MnCO3，其中含Fe、Ca、Mg、Al等元素。

②Al3+、Fe3+沉淀完全的pH分別為4.7、3.2，Mn2+、Mg2+開始沉淀的pH分別為8.1、9.1。

③焙燒過程中主要反應(yīng)為MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。

（1）結(jié)合圖1、2、3，分析焙燒過程中最佳的焙燒溫度、焙燒時間、分別為_____、_____、_______。

（2）對浸出液凈化除雜時，需先加入MnO2將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+，再調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為_______，將Fe3+和Al3+變?yōu)槌恋矶�除去，然后加�?/span>NH4F將Ca2+、Mg2+變?yōu)榉�化物沉淀除去�?/span>

（3）“碳化結(jié)晶”步驟中，加入碳酸氫銨時反應(yīng)的離子方程式為______________。

（4）上述流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)是________。

（5）現(xiàn)用滴定法測定浸出液中Mn2+的含量。實驗步驟：稱取1.000 g試樣，向其中加入稍過量的磷酸和硝酸，加熱使反應(yīng)2Mn2+++4+2H+2[Mn(PO4)2]3++H2O充分進(jìn)行；加入稍過量的硫酸銨，發(fā)生反應(yīng)+N2↑+2H2O以除去；加入稀硫酸酸化，用2.00 mol·L110.00 mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為[Mn(PO4)2]3+Fe2+Mn2++ Fe3++2；用0.10 mol·L110.00 mL酸性K2Cr2O7溶液恰好除去過量的Fe2+。

①酸性K2Cr2O7溶液與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為_____________(還原產(chǎn)物是Cr3+)。

②試樣中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。

Answer 1

【答案】 500 ℃　 60min 1.10 4.7≤pH<8.1 Mn2++2MnCO3↓+ CO2↑+H2O NH4Cl 6Fe2+++14H+6Fe3++2Cr3++7H2O 77%

【解析】

本題考查無機(jī)化工流程，意在考查考生分析和解決化學(xué)問題的能力。（1）隨著溫度的升高，錳浸出率逐漸升高，但是500 ℃以后，錳浸出率增加緩慢，并且在500 ℃時，錳浸出率已超過95%。從節(jié)約能源的角度考慮，焙燒溫度取500 ℃即可；焙燒時間為60 min時錳浸出率較大，超過60 min錳浸出率趨于平緩，因此，實驗選擇最佳的焙燒時間為60 min；當(dāng)氯化銨與菱錳礦粉質(zhì)量比為1.10∶1時，錳浸出率已經(jīng)很高，繼續(xù)增加氯化銨用量，錳浸出率提高不明顯，因此，氯化銨與菱錳礦粉最佳質(zhì)量比為1.10∶1。（2）Fe3+和Al3+完全沉淀的pH分別是3.2、4.7，調(diào)節(jié)pH不能使Mn2+沉淀，所以pH的范圍是4.7≤pH<8.1。（3）根據(jù)流程，凈化除雜或焙燒后，Mn以＋2價形式存在，加入碳酸氫銨溶液，發(fā)生Mn2++2MnCO3↓+ CO2↑+H2O。（4）蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后得到的氯化銨可以循環(huán)使用。（5）①Cr2O72－具有強(qiáng)氧化性，能把Fe2＋氧化成Fe3＋，本省被還原成Cr3＋，然后采用化合價升降進(jìn)行配平，離子反應(yīng)方程式為：6Fe2+++14H+6Fe3++2Cr3++7H2O。②首先根據(jù)關(guān)系式6Fe2+~計算出過量的Fe2+為0.006 0 mol，然后得出與[Mn(PO4)2]3反應(yīng)的Fe2+為0.020 0 mol0.006 0 mol=0.014 mol，根據(jù)關(guān)系式Mn2+~[Mn(PO4)2]3~Fe2+計算得出n(Mn2+)=0.014 mol，試樣中的m(Mn)=0.014 mol×55 g·mol1=0.77 g，故試樣中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為77%。