Question

12．扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體．以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線如下：

（1）A分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團(tuán)名稱(chēng)為羧基和醛基．寫(xiě)出A+B→C的化學(xué)反應(yīng)方程式：．
（2）C（）中①、②、③3個(gè)-OH的酸性由強(qiáng)到弱的順序是：③＞①＞②．
（3）E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，E分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有4種．
（4）D→F的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)，1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為3mol．
（5）寫(xiě)出符合下列條件的F的任意兩種同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
①屬于一元酸類(lèi)化合物 ②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基任意2種．
（6）已知：A有多種合成方法，在方框中寫(xiě)出由乙酸合成A的路線流程圖（其他原料任選）．合成路線流程圖示例如下：
CH₂=CH₂$→_{催化劑，△}^{H_{2}O}$ CH₃CH₂OH$→_{稀硫酸，△}^{CH_{4}COOH}$ CH₃COOC₂H₅．
CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH．

Answer 1

分析 （1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應(yīng)；
（2）羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基，酚羥基的酸性強(qiáng)于醇羥基；
（3）C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應(yīng)，可以生成3個(gè)六元環(huán)的化合物，C分子間醇羥基、羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為；
（4）對(duì)比D、F的結(jié)構(gòu)，可知溴原子取代-OH位置；F中溴原子、酚羥基、酯基（羧酸與醇形成的酯基），都可以與氫氧化鈉反應(yīng)；
（5）F的所有同分異構(gòu)體符合：①屬于一元酸類(lèi)化合物，②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基，另外取代基為-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH；
（6）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH．

解答 解：（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：羧基和醛基；；
（2）羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基，酚羥基的酸性強(qiáng)于醇羥基，故強(qiáng)弱順序?yàn)椋孩郏劲伲劲冢?br />故答案為：③＞①＞②；
（3）C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應(yīng)，可以生成3個(gè)六元環(huán)的化合物，C分子間醇羥基、羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為，為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，分別為苯環(huán)上2種、酚羥基中1種、亞甲基上1種，
故答案為：4；
（4）對(duì)比D、F的結(jié)構(gòu)，可知溴原子取代-OH位置，D→F的反應(yīng)類(lèi)型是：取代反應(yīng)；F中溴原子、酚羥基、酯基（羧酸與醇形成的酯基），都可以與氫氧化鈉反應(yīng)，1molF最多消耗3mol NaOH，
故答案為：取代反應(yīng)；3；
（5）F的所有同分異構(gòu)體符合：①屬于一元酸類(lèi)化合物，②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基，另外取代基為-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH，可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：任意2種；
（6）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，合成路線流程圖為：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH，
故答案為：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、官能團(tuán)的性質(zhì)等，是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，難度中等．