Question

選做試題，考生可從A、B兩小題中任選一題進(jìn)行解答，若兩題均做，則以A題為準(zhǔn)。

A.Mn、Fe均為第四周期過渡元素，兩元素的部分電離能(I)數(shù)據(jù)列于下表：

元素		Mn	Fe
電離能/kJ·mol-1	I1	717	759
	I2	1 509	1 561
	I3	3 248	2 957

回答下列問題：

(1)Mn元素價(jià)電子層的電子排布式為_____________，比較兩元素的I₂、I₃可知，氣態(tài)Mn²⁺再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Fe²⁺再失去一個(gè)電子難。對(duì)此，你的解釋是____________________。

(2)Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道而能與一些分子或離子形成配合物，則與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的條件是________________________。

(3)三氯化鐵常溫下為固體，熔點(diǎn)282 ℃，沸點(diǎn)315 ℃，在300 ℃以上易升華。易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑。據(jù)此判斷三氯化鐵晶體為______________________晶體。

(4)金屬鐵的晶體在不同溫度下有兩種堆積方式，晶胞分別如下圖所示。面心立方晶胞和體心立方晶胞中實(shí)際含有的Fe原子個(gè)數(shù)之比為____________。

B.有機(jī)化合物A的分子式是C₁₃H₂₀O₈(相對(duì)分子質(zhì)量為304)，1 mol A在酸性條件下水解得到4 mol CH₃COOH和1 mol B。B分子結(jié)構(gòu)中每一個(gè)連有羥基的碳原子上還連有兩個(gè)氫原子。

請(qǐng)回答下列問題：

(1)A和B的相對(duì)分子質(zhì)量之差是____________。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________________。

(3)B能發(fā)生的反應(yīng)是___________(填寫序號(hào))。

①氧化反應(yīng)  ②取代反應(yīng)  ③消去反應(yīng)  ④縮聚反應(yīng)

(4)已知：

以兩種一元醛(其物質(zhì)的量之比為1∶4)和必要的無機(jī)試劑為原料合成B，寫出合成B的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。

Answer 1

A.(1)3d⁵4s²  由Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時(shí)，3d能級(jí)由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴环�(wěn)定的3d⁴狀態(tài)(或Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺時(shí)，3d能級(jí)由不穩(wěn)定的3d⁶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài))

(2)具有孤對(duì)電子  (3)分子  (4)2∶1

解析：(2)可以利用教材知識(shí)直接得出，(3)是利用晶體性質(zhì)對(duì)晶體類型的判定，比較簡(jiǎn)單；(4)是對(duì)晶體中原子分?jǐn)偟目疾�，在面心立方中，鐵原子數(shù)為8×1/8+6×1/2=4個(gè)，體心立方中鐵原子數(shù)為8×1/8+1=2個(gè)，所以個(gè)數(shù)比為2∶1。

B.(1)168  (2)C(CH₂OH)₄

(3)①②④

(4)CH₃CHO+3HCHO(CH₂OH)₃CCHO

(CH₂OH)₃CCHO+HCHO+NaOH(濃)C(CH₂OH)₄+HCOONa

解析：在解析時(shí)要注意，1 mol A在酸性條件下水解得到4 mol乙酸和1 mol B，則B分子中含有4個(gè)羥基，又因?yàn)锽分子結(jié)構(gòu)中每一個(gè)連有羥基的碳原子上還連有兩個(gè)氫原子，不難得出B的結(jié)構(gòu)，從而順利得出(1)(2)(3)的答案；(4)題中可以利用信息，得出兩種醛分別為乙醛和甲醛，然后得出答案。