Question

Ⅰ．化合物A、B和C的分子式均為C₇H₈O₂．它們分別在催化劑和一定反應條件下加足量的氫，均生成化合物D（C₇H₁₂O₂）．D在NaOH溶液中加熱反應后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O）．A能發(fā)生如下轉化：
A+CH₃MgI

H2O

M（C₈H₁₂O）

濃H2SO4

△

N（C₈H₁₀）
已知：R-Br

Mg

無水乙酸

R-MgBr
生成物N分子中只有3種不同化學環(huán)境的氫，它們的數目之比為1：1：3，寫出下列物質結構簡式：A

 

、D

 

、M

 

、N

 

．
Ⅱ．鹽酸利多卡因（F）葡萄糖注射液抗心律失常，可用于急性心肌梗死后室性早搏和室性心動過速．合成路線如下：

（1）B在核磁共振氫譜上有

 

種特征峰，D→E的反應類型是

 

．
（2）C的結構簡式為

 

．
（3）B的同分異構體種類很多，符合以下條件的B的同分異構體共有

 

種．
①屬于苯的衍生物，苯環(huán)上共有三個取代基；
②與碳酸鈉溶液反應可放出CO₂氣體．
（4）寫出與足量的NaOH溶液共熱充分反應的化學方程式：

 

．
（5）現僅以有機物CH₃CH=CHCH₃為原料，無機試劑任選，用反應流程圖表示合成有機物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃的過程．提示：①
②合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂

BBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：Ⅰ．根據題中各物質轉化關系，D在NaOH溶液中加熱反應后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O），說明D中有-COOCH₃結構，D中A、B、C充分加氫后的產物，根據D的分子式可知，D的不飽和度為2，D中除了一個酯基外還應有一個碳環(huán)，根據A、B和C的分子式均為C₇H₈O₂可知，A、B和C中除了酯基和碳環(huán)外還有2個碳碳雙鍵或一個碳碳參鍵，A發(fā)生信息中的反應得N，N分子中只有3種不同化學環(huán)境的氫，它們的數目之比為1：1：3，則N為，可推得A為，D為，M為，據此答題；
Ⅱ．由B可知A應為，與濃硝酸在濃硫酸的作用下發(fā)生硝化反應生成B，B發(fā)生還原反應生成C，C為；
以有機物CH₃CH=CHCH₃為原料，合成有機物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃，應首先制備CH₃COOH和HOCH₂CH=CHCH₂OH，結合有機物的結構和性質解答該題，答題時注意把握題中轉化關系判斷反應特點．

解答： 解：Ⅰ．根據題中各物質轉化關系，D在NaOH溶液中加熱反應后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O），說明D中有-COOCH₃結構，D中A、B、C充分加氫后的產物，根據D的分子式可知，D的不飽和度為2，D中除了一個酯基外還應有一個碳環(huán)，根據A、B和C的分子式均為C₇H₈O₂可知，A、B和C中除了酯基和碳環(huán)外還有2個碳碳雙鍵或一個碳碳參鍵，A發(fā)生信息中的反應得N，N分子中只有3種不同化學環(huán)境的氫，它們的數目之比為1：1：3，則N為，可推得A為，D為，M為，
故答案為：；；；；
Ⅱ．（1）根據B的結構簡式可知，B有3種位置不同的氫，所以在核磁共振氫譜上有3種特征峰，對比C→D的結構簡式，C為生成D，變化的是-NH₂→，應為取代反應，故答案為：3；取代反應；
（2）B發(fā)生還原反應生成C，C為，故答案為：；
（3）B為，對應的同分異構體中：①屬于苯的衍生物，苯環(huán)上共有二個取代基；②與碳酸鈉溶液反應可放出CO₂氣體，并且有-NH₂基團，說明分子中含有-COOH，可為-CH₂COOH和-NH₂，或-COOH和-CH₂-NH₂兩類，各有鄰、間、對三種同分異構體，共6種，
故答案為：6；
（4）與足量的NaOH溶液共熱，可生成HOCH₂COONa和NaCl反應的方程式為，
故答案為：；
（5）以有機物CH₃CH=CHCH₃為原料，合成有機物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃，應首先制備CH₃COOH和HOCH₂CH=CHCH₂OH，
CH₃COOH可由氧化CH₃CH=CHCH₃生成；HOCH₂CH=CHCH₂OH可由CH₃CH=CHCH₃與溴發(fā)生加成反應生成CH₃CHBr-CHBrCH₃，CH₃CHBr-CHBrCH₃發(fā)生消去反應生成CH₂=CH-CH=CH₂，CH₂=CH-CH=CH₂與溴發(fā)生1，4加成生成CH₂BrCH=CHCH₂Br，CH₂BrCH=CHCH₂Br水解可生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，
則反應流程為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，題目難度較大，綜合性較強，答題中關鍵是要把握有機物的官能團的結構和性質，結合反應的轉化特點進行判斷．