Question

5．有機化合物N是合成藥物洛索洛芬鈉（治療關(guān)節(jié)炎）的重要中間體，其合成路線如下：

已知：（R、R′、R″、R₁、R₂、R₃、R₄均為烴基）
ⅰ．RCN$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$RCOOH
ⅱ．R′CH═CHR″$\stackrel{KMnO_{4}/H+}{→}$R″COOH
ⅲ．
（1）B的化學(xué)名稱是1，3-丁二烯．
（2）D能使溴水褪色，其核磁共振氫譜有兩組峰，D的結(jié)構(gòu)簡式為Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl．
（3）已知烴A的一元取代產(chǎn)物只有一種，A的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）C→E的反應(yīng)試劑和條件是NaOH的乙醇溶液、加熱．
（5）G的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH．
（6）下列說法正確的是ac．
a．常溫下，在水中的溶解度：乙二酸＞G＞M
b．B→D→F均為取代反應(yīng)
c．H能發(fā)生加聚、縮聚反應(yīng)
（7）M→N的化學(xué)方程式為．
（8）寫出滿足下列條件的H的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
①只含有一種官能團
②酸性條件下水解產(chǎn)物只有一種．

Answer 1

分析 E發(fā)生氧化反應(yīng)得到G，結(jié)構(gòu)G的分子式可知E為環(huán)烯，A的分子式為C₆H₁₂，其一元取代產(chǎn)物只有一種，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，C為，E為，G為HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH，M為C₂H₅OOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOC₂H₅，M發(fā)生信息iii中的取代反應(yīng)生成N為．由B系列轉(zhuǎn)化得到G，可知B與溴發(fā)生1，4-加成生成D為Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl，D發(fā)生取代反應(yīng)生成F為NC-CH₂-CH=CH-CH₂-CN，F(xiàn)發(fā)生水解反應(yīng)生成H為HOOC-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH，H與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G．

解答 解：E發(fā)生氧化反應(yīng)得到G，結(jié)構(gòu)G的分子式可知E為環(huán)烯，A的分子式為C₆H₁₂，其一元取代產(chǎn)物只有一種，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，C為，E為，G為HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH，M為C₂H₅OOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOC₂H₅，M發(fā)生信息iii中的取代反應(yīng)生成N為．由B系列轉(zhuǎn)化得到G，可知B與溴發(fā)生1，4-加成生成D為Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl，D發(fā)生取代反應(yīng)生成F為NC-CH₂-CH=CH-CH₂-CN，F(xiàn)發(fā)生水解反應(yīng)生成H為HOOC-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH，H與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G．
（1）B的化學(xué)名稱是1，3-丁二烯，故答案為：1，3-丁二烯；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為：Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl，故答案為：Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl；
（3）A的結(jié)構(gòu)簡式為 ，故答案為：；
（4）C→E發(fā)生鹵代烴消去反應(yīng)，反應(yīng)試劑和條件是：NaOH的乙醇溶液、加熱，故答案為：NaOH的乙醇溶液、加熱；
（5）G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH，故答案為：HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH；
（6）a．G中烴基較大，溶解性小于乙二酸的，M屬于酯，難溶于水，故a之間；
b．B→D屬于加成反應(yīng)，故b錯誤；
c．H含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，含有2個羧基，能發(fā)生縮聚反應(yīng)，故c正確，
故選：ac；
（7）M→N的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（8）H為HOOC-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH，滿足下列條件的H的一種同分異構(gòu)體：①只含有一種官能團，②酸性條件下水解產(chǎn)物只有一種，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分利用有機物的分子式進行推斷，注意對給予反應(yīng)信息的理解，熟練掌握官能團的性質(zhì)與演變，是對有機化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查．