Question

4．四川北川盛產(chǎn)薔薇科植物．薔薇科植物中含有一種芳香醛（用E表示），在染料工業(yè)和食品工業(yè)上有著廣泛的用途，下面是它的一種合成路線．A$\stackrel{HCN}{→}$B$→_{H_{2}O}^{HCl}$C$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$D$→_{②Zn/H_{2}O}^{①O_{3}}$E+F，其中0．l mol有機物A的質(zhì)量是 12g，在足量的氧氣中充分燃燒后生成0.8mol CO₂和 7，.2gH₂O； D 能使溴的四氯化碳溶液褪色，D 分子與 C 分子具有相同的碳原子數(shù)； F繼續(xù)被氧化生成G，G 的相對分子質(zhì)量為 90．
已知：
①CH₃-CHO$\stackrel{HCN}{→}$$→_{H_{2}O}^{HCl}$
②$→_{②Zn/H_{2}O}^{①O_{3}}$
回答下列問題：
（ l ） A 的結(jié)構(gòu)簡式為．
（ 2 ）A～G中能發(fā)生酯化反應(yīng)的有機物有：B、C、D、F、G（填字母序號）
（ 3）C在濃硫酸加熱的條件下時，分子內(nèi)脫水除生成D外還可以生成另一種有機物，寫出該反應(yīng)的方程式：；該反應(yīng)類型酯化反應(yīng)
（ 4 ） C 的同分異構(gòu)體有多種，其中符合下列要求的有機物有多種．
①能與3mol NaOH溶液反應(yīng)；②苯環(huán)上的一鹵代物只有一種；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
寫出所有滿足條件有機物的結(jié)構(gòu)簡式
（5）C與4-甲基-2，3-戊二醇兩分子之間1：1發(fā)生取代反應(yīng)，生成的有機物有6種．

Answer 1

分析 有機物A有C、H、O三種元素組成，Mr（A）=$\frac{12}{0.1}$=120，0.1molA在足量的氧氣中充分燃燒后生成0.8molCO₂和7.2g H₂O，水的物質(zhì)的量=$\frac{7.2g}{18g/mol}$=0.4mol，根據(jù)原子守恒可知，該有機物中N（C）=$\frac{0.8mol}{0.1mol}$=8、N（H）=$\frac{0.4mol×2}{0.1mol}$=8，故有機物中N（O）=$\frac{120-12×8-8}{16}$=1，故有機物A的分子式為C₈H₈O，A系列反應(yīng)得到芳香醛E，結(jié)合信息中醛與HCN的加成反應(yīng)，可知A含有C=O雙鍵，A與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C在濃硫酸、加熱條件下生成D，D能使溴的四氯化碳溶液褪色，應(yīng)為發(fā)生消去反應(yīng)，D被臭氧氧化生成E與F，F(xiàn)繼續(xù)被氧化生成G，G的相對分子質(zhì)量為90，則G為HOOC-COOH，故F為OHC-COOH，E為，D為，C為，B為，A的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答 解：有機物A有C、H、O三種元素組成，Mr（A）=$\frac{12}{0.1}$=120，0.1molA在足量的氧氣中充分燃燒后生成0.8molCO₂和7.2g H₂O，水的物質(zhì)的量=$\frac{7.2g}{18g/mol}$=0.4mol，根據(jù)原子守恒可知，該有機物中N（C）=$\frac{0.8mol}{0.1mol}$=8、N（H）=$\frac{0.4mol×2}{0.1mol}$=8，故有機物中N（O）=$\frac{120-12×8-8}{16}$=1，故有機物A的分子式為C₈H₈O，A系列反應(yīng)得到芳香醛E，結(jié)合信息中醛與HCN的加成反應(yīng)，可知A含有C=O雙鍵，A與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C在濃硫酸、加熱條件下生成D，D能使溴的四氯化碳溶液褪色，應(yīng)為發(fā)生消去反應(yīng)，D被臭氧氧化生成E與F，F(xiàn)繼續(xù)被氧化生成G，G的相對分子質(zhì)量為90，則G為HOOC-COOH，故F為OHC-COOH，E為，D為，C為，B為，A的結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（2）含有羥基或羧基的能發(fā)生酯化反應(yīng)，所以A～G中能夠發(fā)生消去反應(yīng)的有機物有：B、C、D、F、G，
故答案為：B、C、D、F、G；
（3）C在濃硫酸加熱的條件下時，分子內(nèi)脫水除生成D外還可以生成另一種有機物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，該反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)，
故答案為：；酯化反應(yīng)；
（4）C（）的同分異構(gòu)體有多種，其中符合下列要求的有機物有多種：
①能與3mol NaOH溶液反應(yīng)，含有酚羥基、羧酸與酚形成的酯基；
②苯環(huán)上的一鹵代物只有一種，苯環(huán)上含有1種氫原子；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合①可知，酯基為甲酸與酚形成的酯基，
滿足條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）C（）與4-甲基-2，3-戊二醇兩分子之間1：1發(fā)生取代反應(yīng)，可以是C中的羧基與4-甲基-2，3-戊二醇中的兩個羥基分別反應(yīng)得兩種物質(zhì)，也可以是C中的羥基與4-甲基-2，3-戊二醇中的羥基成醚的反應(yīng)也可以得兩種結(jié)構(gòu)，也可以是C中的羧基和羥基同時與4-甲基-2，3-戊二醇中的兩個羥反應(yīng)，也可以得兩種結(jié)構(gòu)，所以共有6種生成物，
故答案為：6．

點評 本題考查有機物推斷，為高考熱點題型，題目難度較大，是對有機化合物知識的綜合考查，能較好的考查考生的自學(xué)能力，讀懂信息中給予的反應(yīng)是解題的關(guān)鍵，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．