Question

【題目】斑蝥素具有良好的抗腫瘤活性。下列是斑蝥素的一種合成路線：

已知：ⅰ.其它條件不變，通常反應物濃度越大速率越快，多步反應時速率由最慢反應決定；

ⅱ.狄爾斯阿爾德反應：

（1）有機化合物A的分子式為__。

（2）A轉化為B時，路線Ⅰ和路線Ⅱ均在水溶液中進行。實驗發(fā)現(xiàn)：路線Ⅰ比路線Ⅱ所需時間短，試解釋原因__。

（3）寫出B→C的化學方程式__。

（4）D與乙二醇發(fā)生縮聚反應的化學方程式為__。

（5）①X的結構簡式是__。

②下表研究了__對合成F的影響，合成F的較優(yōu)條件為__（填編號）。

編號	離子液體X	反應溫度/℃	反應時間/h	E含量/%		F含量/%
1	[BPy]BF4	45	20	90		9
2	[HMIM]PF6	35	20	5		93
3	[BMIM]BF4	25	30	0		90
4	[HMIM]BF4	35	20	38		57
5	[BMIM]BF4	25	20	0		86

（6）請寫出以為原料制備的合成路線流程圖__（無機試劑任選，合成路線流程圖示見本題題干）。

Answer 1

【答案】C6H8O3S HCN為弱酸，其水溶液中CN-濃度遠小于NaCN里的，因此路線I反應快，所需時間短 +H2O n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O 離子液體和反應溫度 5

【解析】

(1)由A的結構簡式可知，A分子中含有6個C原子、8個H原子、3個O原子、1個S原子；

(2)第一步為慢反應，溶液CN濃度越小反應速率越慢，HCN屬于弱酸，其水溶液中CN濃度遠小于NaCN；

(3)B→C轉化是B分子內(nèi)脫去1分子水形成碳碳雙鍵生成C；

(4)與HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應生成；

(5)①由原子守恒可知，E→F的反應類型為加成反應，進而推斷X的結構簡式；

②由表中數(shù)據(jù)可知，研究了離子液體、反應溫度對合成F的影響；在常溫下反應，F的含量越高、E的含量越低越好；

(6)發(fā)生催化氧化生成，再與NaCN反應生成，然后與Py、POCl3反應生成，再與HCl/乙酸反應生成，最后在SOCl2作用下生成。

(1)由A的結構簡式可知，A分子中含有6個C原子、8個H原子、3個O原子、1個S原子，故A的分子式為：C6H8O3S；

(2)酮與HCN或NaCN加成歷程中第一步為慢反應，決定反應速率，HCN屬于弱酸，其水溶液中CN濃度遠小于NaCN，路線I的反應速率快，所需時間短；

(3)B→C轉化是B分子內(nèi)脫去1分子水形成碳碳雙鍵生成C，反應方程式為：+H2O；

(4)與HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應生成，反應方程式為：n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O；

(5)①由原子守恒可知，E與X發(fā)生加成反應生成F，則X的結構簡式為；

②由表中數(shù)據(jù)可知，研究了離子液體、反應溫度對合成F的影響；合成F的較優(yōu)條件為5，因為在[BMIM]BF4離子液體中，反應在常溫條件下進行，得到F的含量高，而不含E；

(6) 發(fā)生催化氧化生成，再與NaCN反應生成，然后與Py、POCl3反應生成，再與HCl/乙酸反應生成，最后在SOCl2作用下生成，合成路線流程圖為：.