Question

【題目】(1)碳酸：H2CO3，Ki1=4.3×10-7，Ki2=5.6×10-11

草酸：H2C2O4，Ki1=5.9×10-2，Ki2=6.4×10-5

①0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。（選填“大于”“小于”或“等于”）

②若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____。（選填編號）

A．[H+]>[HC2O4-]>[HCO3-]>[CO32-] B．[HCO3-]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-]

C．[H+]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-] D．[H2CO3] >[HCO3-]>[HC2O4-]>[CO32-]

(2)白磷與氧氣可發(fā)生如下反應(yīng)：P4+5O2= P4O10。已知斷裂下列化學(xué)鍵需要吸收的能量分別為： P—P a kJ·mol-1、P—O b kJ·mol-1、P＝O c kJ·mol-1、O＝O d kJ·mol-1。根據(jù)圖示的分子結(jié)構(gòu)和有關(guān)數(shù)據(jù)估算該反應(yīng)的ΔH=___________。

(3)25 ℃，某濃度的鹽酸、氯化銨溶液中由水電離出的氫離子濃度分別為1.0×10－amol·L－1、1.0×10－b mol·L－1，這兩種溶液的pH之和=___________。

(4)在t ℃時，某Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－a mol/L，c(OH－)＝10－b mol/L，已知a＋b＝12。向該溶液中逐滴加入pH＝c的鹽酸，測得混合溶液的部分pH如下表所示：

序號	氫氧化鋇溶液 的體積/mL	鹽酸的體積/mL	溶液的pH
①	22.00	0.00	8
②	22.00	18.00	7
③	22.00	22.00	6

假設(shè)溶液混合前后的體積變化忽略不計，則c=___________。

Answer 1

【答案】 > AC (6a+5d-4c-12b) kJ·mol-1 14-a+b 4

【解析】(1) ①根據(jù)電離常數(shù)可知，草酸的酸性強于碳酸，則碳酸鈉的水解程度大于草酸鈉，所以0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH；②草酸的二級電離常數(shù)大于碳酸的，所以草酸的電離程度大于碳酸，且碳酸以第一步電離為主，因此溶液中[H+]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[HCO3-]＞[CO32-]，A．c（H+）＞c（HC2O4-）＞c（HCO3-）＞c（CO32-），選項A正確；B．c（HCO3-）＞c（HC2O4-）＞c（C2O42-）＞c（CO32-），選項B錯誤；C．c（H+）＞c（HC2O4-）＞c（C2O42-）＞c（CO32-），選項C正確；D．c（H2CO3）＞c（HCO3-）＞c（HC2O4-）＞c（CO32-），選項D錯誤。答案選AC；(2)根據(jù)P4+5O2=P4O10，反應(yīng)的焓變等于反應(yīng)物的鍵能總和減去生成物的鍵能總和，P4中有6個P—P ，5O2有5個O=O，P4O10有4個P=O和12個P—O ，所以白磷與氧反應(yīng)的△H為（6a+5d－4c－12b）kJ·mol—1；(3)鹽酸抑制水的電離，水電離出的氫離子濃度為1.0×10-amolL-1，則c（H+）==1.0×10a-14mol/L，溶液pH=14-a，氯化銨水解呈酸性，促進水的電離，如水電離出的氫離子濃度1.0×10-bmolL-1，則c（H+）=1.0×10-bmolL-1，溶液pH=b，則這兩種溶液的pH之和為14-a+b；(4)Ba（OH）2溶液的pH=8，即a=8，再根據(jù)a+b=12，則b=4，該溫度下KW=10-12mol2/L2；當(dāng)恰好完全中和時，溶液的pH=6，即加鹽酸的體積為22.00 mL時，恰好完全中和，根據(jù)c（H+）×22.00 mL=c（OH-）×22.00 mL，又c（OH-）=10-4mol/L，則鹽酸c（H+）=10-4mol/L，pH=4，即c=4。