Question

19．有機(jī)物F是一種重要的醫(yī)藥中間體，以化合物A（相對分子質(zhì)量為126.5）為原料合成F的工藝流程如下：

已知：R-Cl$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$RCH（COOC₂H₅）₂$\underset{\stackrel{①O{H}^{-}，②{H}_{3}{O}^{+}}{→}}{③△}$RCH₂COOH
（1）A的名稱為3-甲基氯苯，C分子中含氧官能團(tuán)的名稱為酯基，反應(yīng)E→F的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（2）對B進(jìn)行核磁共振氫譜分析時，其吸收峰為5，吸收峰面積之比為1：1：1：1：2，1molB在一定條件下最多能與3molNaOH反應(yīng)．
（3）已知D與SOCl₂反應(yīng)除生成E外還有兩種易溶于水的氣體生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（4）滿足下列條件的有機(jī)物D的同分異構(gòu)體有6種．
①屬于1，3，5-三取代苯；  ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；  ③能與氯化鐵溶液顯紫色
（5）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂為有機(jī)反應(yīng)原料制備的合成路線流程圖（注明反應(yīng)條件）．合成路線流程圖示例如下：

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Answer 1

分析 化合物A（相對分子質(zhì)量為126.5）系列轉(zhuǎn)化得到C，由C的結(jié)構(gòu)可知A為，結(jié)合信息可知B為，C發(fā)生信息中反應(yīng)生成D為，D中羧基中-OH被氯原子取代生成E，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，同時還生成HCl．（6）中乙烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二氯乙烷，再與CH₂（COOC₂H₅）₂反應(yīng)得到（C₂H₅OOC）₂CHCH₂CH₂CH（COOC₂H₅）₂，水解得到HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，最后與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)．（5）F先與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，將羰基轉(zhuǎn)化為醇羥基，再發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵，然后以HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成，再與CH₂（COOC₂H₅）₂反應(yīng)得到，最后水解得到．

解答 解：化合物A（相對分子質(zhì)量為126.5）系列轉(zhuǎn)化得到C，由C的結(jié)構(gòu)可知A為，結(jié)合信息可知B為，C發(fā)生信息中反應(yīng)生成D為，D中羧基中-OH被氯原子取代生成E，E分子取代反應(yīng)生成F，同時還生成HCl．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為：，名稱為3-甲基氯苯，C分子中含氧官能團(tuán)為酯基，B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，
故答案為：3-甲基氯苯；酯基；取代反應(yīng)；
（2）B為，核磁共振氫譜分析時，其吸收峰為5，吸收峰面積之比為1：1：1：1：2，B水解得到酚羥基、醇羥基與HCl，1molB在一定條件下最多能與3molNaOH反應(yīng)，
故答案為：5；1：1：1：1：2；3；
（3）已知D與SOCl₂反應(yīng)除生成E外還有兩種易溶于水的氣體生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）滿足下列條件的有機(jī)物D（）的同分異構(gòu)體：①屬于1，3，5-三取代苯； ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，③能與氯化鐵溶液顯紫色，含有酚羥基，其中一個取代基為-OH，另外2個取代基為-Cl、-CH₂CH₂CHO，或者-Cl、-CH（CH₃）CHO，或者-CH₂Cl、-CH₂CHO，或者-CH₂CH₂Cl、-CHO，或者-CHClCH₃、-CHO，或者-CH₃、-CHClCHO，故共有6種，
故答案為：6；
（5）F先與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，將羰基轉(zhuǎn)化為醇羥基，再發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵，然后以HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成，再與CH₂（COOC₂H₅）₂反應(yīng)得到，最后水解得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、知識遷移運用能力，是對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查．