Question

【題目】CH4超干重整CO2技術(shù)可得到富含CO的化工原料。回答下列問(wèn)題：

(1)CH4超干重整CO2的催化轉(zhuǎn)化如圖所示：

①已知：CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H1=+206.2kJ/mol ；

CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H2=-165kJ/mol；

過(guò)程I的熱化學(xué)方程式為_______。

②關(guān)于上述過(guò)程II的說(shuō)法不正確的是______(填字母)。

a．實(shí)現(xiàn)了含碳物質(zhì)與含氫物質(zhì)的分離 b．可表示為CO2＋H2H2O(g)＋CO c．CO未參與反應(yīng) d．Fe3O4、CaO為催化劑，降低了反應(yīng)的ΔH

③其他條件不變，在不同催化劑(I、II、III)作用下，反應(yīng)CH4(g)＋CO2(g) 2CO(g)＋2H2(g)進(jìn)行相同時(shí)間后，CH4的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如圖所示。a點(diǎn)是否達(dá)到平衡狀態(tài)？________(填“是”或“否”)；b點(diǎn)CH4的轉(zhuǎn)化率高于c點(diǎn)，原因是________。

(2)在剛性密閉容器中，加入CH4和CO2，二者分壓分別為20 kPa、25 kPa，加入Ni/α－Al2O3催化劑并加熱至1123 K使其發(fā)生反應(yīng)CH4(g)＋CO2(g) 2CO(g)＋2H2(g)。

①研究表明CO的生成速率v(CO)＝1.3×10-2·p(CH4) ·p(CO2)。（單位忽略），某時(shí)刻測(cè)得p(CO)＝20 kPa，則p(CO2)＝________kPa，v(CO)＝________（單位忽略）。

②達(dá)到平衡后測(cè)得體系壓強(qiáng)是起始時(shí)的1.8倍，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)的計(jì)算式為Kp＝________。(用各物質(zhì)的分壓計(jì)算)

Answer 1

【答案】CH4(g)＋CO2(g)===2CO(g)＋2H2(g) ΔH＝＋247.4 kJ·mol-1 cd 否 b和c都未達(dá)平衡，b點(diǎn)溫度高，反應(yīng)速率快，相同時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)化率高 15 1.95

【解析】

根據(jù)蓋斯定律，由已知熱化學(xué)方程式求出所求熱化學(xué)方程式；由題中圖示可知，過(guò)程II的反應(yīng)分兩步，依據(jù)各步反應(yīng)可判斷；根據(jù)催化劑只影響化學(xué)反應(yīng)速率，不影響化學(xué)平衡移動(dòng)，則使用不同的催化劑，達(dá)平衡時(shí)CH4轉(zhuǎn)化率是一樣的予以判斷；根據(jù)化學(xué)平衡“三段式”計(jì)算CO2的分壓，v(CO)，Kp的值。

（1）①由題圖可知，過(guò)程I發(fā)生CH4+CO2 2CO+2H2反應(yīng)，根據(jù)I.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H1=+206.2kJ/mol ；II.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H2=-165kJ/mol；則I×2+II得：CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) △H=2△H1+△H2=2×206.2kJ/mol+(-165kJ/mol)=+247.4kJ/mol；答案為CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) △H=+247.4kJ/mol。

②過(guò)程Ⅱ的反應(yīng)第一步是CO+CO2+H2+Fe3O4+CaO→H2O+Fe+CaCO3，第二步反應(yīng)：Fe+CaCO3+稀有氣體→稀有氣體+Fe3O4+CaO+CO，
a．上述分析可知，兩步反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了含碳物質(zhì)與含氫物質(zhì)的分離，故a正確；
b．反應(yīng)過(guò)程中有催化劑(Fe3O4、CaO)和中間產(chǎn)物(Fe、CaCO3)，總反應(yīng)可表示為CO2+H2=H2O (g)+CO，故b正確；
c．CO最后剩余是一氧化碳參與反應(yīng)過(guò)程，最后又生成CO，故c錯(cuò)誤；
d．Fe3O4、CaO為催化劑，僅改變反應(yīng)速率不能改變反應(yīng)的△H，故d錯(cuò)誤；

答案為cd。

③因?yàn)榇呋瘎┲桓淖兎磻?yīng)速率不改變平衡移動(dòng)，所以最終不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下達(dá)平衡時(shí)CH4的轉(zhuǎn)化率相同，故a點(diǎn)所代表的狀態(tài)不是平衡狀態(tài)，此時(shí)反應(yīng)一直向正反應(yīng)方向移動(dòng)，b和c都沒(méi)平衡，b點(diǎn)溫度高，反應(yīng)速率快，相同時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)化率高，所以b點(diǎn)CH4的轉(zhuǎn)化率高于c點(diǎn)；答案為否，b和c都沒(méi)平衡，b點(diǎn)溫度高，反應(yīng)速率快，相同時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)化率高。

（2）①在剛性密閉容器中，CH4和CO2的分壓分別為20kPa、25 kPa，加入Ni/α-A12O3催化劑并加熱至 1123K 使其發(fā)生反應(yīng)：某時(shí)刻測(cè)得p(CO)=20kPa， 則p(CO2)=15kPa，v(CO)＝1.3×10-2·p(CH4) ·p(CO2)= 1.3×10-2×10×15=1.95；答案為15，1.95。

②達(dá)到平衡后測(cè)得體系壓強(qiáng)是起始時(shí)的1.8倍，設(shè)達(dá)到平衡狀態(tài)消耗甲烷分壓x則=1.8，解得x=18，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)的計(jì)算式為Kp＝= = ；答案為。