Question

常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如圖．

已知：
Ⅰ．
（R、R'表示烴基或氫）
Ⅱ．醛與二元醇（如乙二醇）可生成環(huán)狀縮醛：

回答下列問題．
（1）A的名稱是乙醛，其核磁共振氫譜有

 

種峰．
（2）C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到C的結(jié)構(gòu)式為

 

．
（3）C與M反應(yīng)生成D的化學(xué)方程式為

 

．
（4）E能使Br₂的CCl₄溶液褪色．N由A經(jīng)反應(yīng)①～③合成．
a．反應(yīng)①所需的反應(yīng)條件是

 

．  b．反應(yīng)②的反應(yīng)類型是

 

．
c．F的名稱為

 

．               d．反應(yīng)③的化學(xué)方程式為

 

．
（5）PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

．
（6）堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：

分析：A的名稱是乙醛，即CH₃CHO，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定B為 ；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為 ，進(jìn)而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給信息II可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA為，進(jìn)而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題給信息I即可推出E為，CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH．由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題．

解答： 解：A的名稱是乙醛，即CH₃CHO，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定B為 ；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為 ，進(jìn)而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給信息II可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA為，進(jìn)而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題給信息I即可推出E為，CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH，
（1）A為乙醛，A的核磁共振氫譜有兩種峰，
故答案為：2；
（2）C為反式結(jié)構(gòu)，說明C中含有碳碳雙鍵．又因?yàn)镃由B還原得到，B中含有醛基，因此C中含有羥基，故C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：；
（3）C與M反應(yīng)生成D的化學(xué)方程式為+CH₃COOH

濃H2SO4

△

+H₂O，
故答案為：+CH₃COOH

濃H2SO4

△

+H₂O；
（4）根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并結(jié)合信息Ⅱ可推出N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因?yàn)镋能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成的，即E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH=CHCHO，然后E通過氫氣加成得到F，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH，名稱為1-丁醇，F(xiàn)經(jīng)過催化氧化得到N，方程式為，
故答案為：a稀NaOH、加熱；b加成反應(yīng)；c1-丁醇；d；
（5）由C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知M是乙酸，由PVB和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知PVA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是聚乙烯醇，因此PVAC的單體是乙酸乙烯酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；
（6）PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂，則PVAc為，含有酯基，能在堿性條件下水解生成和乙酸鈉，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，為高考常見題型，綜合考查學(xué)生分析能力和綜合運(yùn)用化學(xué)知識(shí)的能力，題目難度較大，解答本題時(shí)注意把握題中的隱含信息，如各小題的中的信息，為解答本題的關(guān)鍵，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)．