【題目】二甲胺是農(nóng)藥螟鈴畏的重要中間體,在一定溫度壓強及催化劑條件下由氨與甲醇作用而制得,反應(yīng)原理為:2CH3OH(g)+NH3(g)CH3NHCH3(g)+2H2O(g)

已知:①CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1560.8 kJ/mol kJ·mol1

2NH3(g)+ O2(g)=N2(g)+3H2O(g) ΔH=-236.0 kJ·mol1

CH3NHCH3(g)+ O2(g)=2CO2(g)+ H2O(g)+ N2(g) ΔH=-1872.6 kJ·mol1

(1)寫出CH3OH(g)NH3(g)轉(zhuǎn)化為CH3NHCH3(g)H2O(g)的熱化學(xué)方程式是____________。

(2)不同的催化劑對二甲胺合成催化效率不同(如圖所示),則最合適的催化劑及溫度是_____________

(3)一定條件下,原料氣中n(CH3OH)/n(NH3)比值和溫度對NH3平衡轉(zhuǎn)化率影響的實驗數(shù)據(jù)如圖:

①溫度為443 K時,在1 L反應(yīng)容器中投入4 mol NH38 mol CH3OH進行反應(yīng),試計算達到平衡時CH3NHCH3(g)濃度為_________molL-1,該溫度下化學(xué)平衡常數(shù)為_____________

②結(jié)合圖中數(shù)據(jù),歸納 NH3平衡轉(zhuǎn)化率受外界條件影響的變化規(guī)律:a_______b________

(4)二甲胺水溶液類似于氨水,呈堿性;則二甲胺在水中的電離方程式為__________

(5)常溫下,將二甲胺和鹽酸等體積混合,兩種溶液的物質(zhì)的量濃度和混合溶液的pH如表所示:

實驗編號

二甲胺濃度(mol.L-1)

鹽酸濃度(mol.L-1)

混合后溶液的PH

0.1

0.1

a

0.15

0.1

8

0.2

0.1

10

①實驗甲中,a______(大于、小于等于”)7

②實驗丙混合后的溶液中離子濃度大小關(guān)系為______________

【答案】2CH3OH(g)+NH3(g)CH3NHCH3(g)+2H2O(g) ΔH=-1367 kJ·mol1 Pt、500 1 a:其他條件不變,NH3平衡轉(zhuǎn)化率隨原料比值增大而增大 b:其他條件不變,NH3平衡轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度升高而減小 CH3NHCH3H2O(CH3)2NH2++OH 小于 c[(CH3)2NH2+]>c(Cl)>c(OH)>c(H+)

【解析】

(1)根據(jù)蓋斯定律,得到目標(biāo)化學(xué)方程式。

(2)如圖可知催化效率最好的物質(zhì)和溫度。

(3)①根據(jù)三段式建立關(guān)系進行計算;②根據(jù)圖像得出規(guī)律。

(4)仿照氨氣溶于水的電離方程式寫CH3NHCH3H2O的電離方程式。

(5)①二甲胺是一元弱堿;②實驗丙中反應(yīng)后溶液中為等物質(zhì)的量的CH3NHCH3H2O(CH3)2NH2Cl,溶液呈堿性,CH3NHCH3H2O的電離程度大于(CH3)2NH2Cl的水解程度。

(1)根據(jù)蓋斯定律,目標(biāo)化學(xué)方程式=×2+×-③,熱化學(xué)方程式為2CH3OH(g)+NH3(g) CH3NHCH3(g)+2H2O(g) ΔH=-1367 kJ·mol1,故答案為:2CH3OH(g)+NH3(g) CH3NHCH3(g) + 2H2O(g) ΔH=-1367 kJ·mol1。

(2)如圖可知,Pt的催化效率最好且500℃達到最佳,故答案為:Pt500℃。

(3)443K時,NH3的轉(zhuǎn)化率為25%,三段式計算為

c(CH3NHCH3) = =1mol·L1,故答案為:1;。

②根據(jù)圖像得出規(guī)律為a:其他條件不變,NH3平衡轉(zhuǎn)化率隨原料比值增大而增大;b:其他條件不變,NH3平衡轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度升高而減小,故答案為:a:其他條件不變,NH3平衡轉(zhuǎn)化率隨原料比值增大而增大;b:其他條件不變,NH3平衡轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度升高而減小。

(4)仿照氨氣溶于水的電離方程式,CH3NHCH3H2O (CH3)2NH2++OH,故答案為:CH3NHCH3H2O (CH3)2NH2++OH。

(5)①二甲胺是一元弱堿,和鹽酸反應(yīng)生成強酸弱堿鹽,則a < 7,故答案為:<

②實驗丙中反應(yīng)后溶液中為等物質(zhì)的量的CH3NHCH3H2O(CH3)2NH2Cl,溶液呈堿性;

CH3NHCH3H2O的電離程度大于(CH3)2NH2Cl的水解程度,離子濃度大小順序為:

c[(CH3)2NH2+]>c(Cl)>c(OH)>c(H+),故答案為:c[(CH3)2NH2+]>c(Cl)>c(OH)>c(H+)

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