【題目】以煤為原料,經(jīng)過化學(xué)加工使煤轉(zhuǎn)化為氣體、液體、固體燃料以及各種化工產(chǎn)品的工業(yè)叫煤化工。

(1)將水蒸氣通過紅熱的炭即可產(chǎn)生水煤氣。反應(yīng)為C(s)H2O(g)CO(g)H2(g) ΔH=+131.3 kJ·mol1。

①該反應(yīng)在常溫下_______(不能”)自發(fā)進(jìn)行。

②一定溫度下,在一個(gè)容積可變的密閉容器中,發(fā)生上述反應(yīng),下列能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是____(填字母,下同)。

a.容器中的壓強(qiáng)不變

b1 mol H—H鍵斷裂的同時(shí),斷裂2 mol H—O

cc(CO)c(H2)

d.密閉容器的容積不再改變

(2)將不同量的CO(g)H2O(g)分別通入體積為2 L的恒容密閉容器中,進(jìn)行反應(yīng)CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),得到如下三組數(shù)據(jù):

實(shí)驗(yàn)組

溫度/℃

起始量/mol

平衡量/mol

達(dá)到平衡所需時(shí)間/min

H2O

CO

H2

CO

1

650

2

4

1.6

2.4

6

2

900

1

2

0.4

1.6

3

3

900

a

b

c

d

t

①實(shí)驗(yàn)1中從反應(yīng)開始至平衡以CO2表示的平均反應(yīng)速率為v(CO2)________(取小數(shù)點(diǎn)后兩位,下同)。

②該反應(yīng)的正反應(yīng)為________(”)熱反應(yīng),實(shí)驗(yàn)2條件下平衡常數(shù)K________。

(3)目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產(chǎn)甲醇。一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g),如圖表示該反應(yīng)進(jìn)行過程中能量(單位為kJ·mol1)的變化。在體積為1 L的恒容密閉容器中,充入1 mol CO23 mol H2,達(dá)到平衡后下列措施中能使c(CH3OH)增大的是________。

a.升高溫度

b.充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大

c.將H2O(g)從體系中分離出來

d.再充入1 mol CO23 mol H2

【答案】 不能 bd 0.13 mol·L-1·min-1 0.17 c d

【解析】試題分析:本題考查化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的判斷,化學(xué)平衡的標(biāo)志,化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算,外界條件對化學(xué)平衡的影響。

1該反應(yīng)的ΔH0,ΔS0,在常溫下ΔG=ΔH-TΔS0,該反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行。

②a,該容器容積可變,在建立平衡過程中容器內(nèi)壓強(qiáng)始終不變,容器中的壓強(qiáng)不變不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);b1molH-H鍵斷裂的同時(shí),斷裂2molH-O鍵,表示正逆反應(yīng)速率相等,能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);c,根據(jù)轉(zhuǎn)化之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,cCO)與cH2)始終相等cCO=cH2)不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);d,該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),建立平衡過程中氣體分子物質(zhì)的量增大,在容積可變?nèi)萜髦腥萜鞯娜莘e增大,平衡時(shí)氣體分子物質(zhì)的量不變,容器的容積不變,容器的容積不再改變能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是bd,答案選bd。

2實(shí)驗(yàn)1中從反應(yīng)開始至平衡υCO=4mol-2.4mol2L6min=0.13mol/L·min),υCO2CO=0.13mol/L·min)。

該反應(yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,根據(jù)等效平衡的規(guī)律,650℃起始向容器中充入1molH2Og2molCO(起始物質(zhì)的量為實(shí)驗(yàn)1的一半),達(dá)到平衡時(shí)H2物質(zhì)的量為0.8molCO物質(zhì)的量為1.2mol(平衡物質(zhì)的量為實(shí)驗(yàn)1的一半;實(shí)驗(yàn)2900℃起始向容器中充入1molH2Og2molCO,達(dá)到平衡時(shí)H2物質(zhì)的量為0.4molCO物質(zhì)的量為1.6mol,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),該反應(yīng)的逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)2條件下用三段式

COg+H2OgCO2g+H2g

c(起始)(mol/L1 0.5 0 0

c(轉(zhuǎn)化)(mol/L0.2 0.2 0.2 0.2

c(平衡)(mol/L0.8 0.3 0.2 0.2

平衡常數(shù)K===0.17。

3a,由于反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),cCH3OH)減。b,充入Heg),由于各物質(zhì)的濃度不變,平衡不發(fā)生移動(dòng),cCH3OH)不變;c,H2Og從體系中分離出來,減小生成物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),cCH3OH)增大;d,再充入1molCO23molH2,增大反應(yīng)物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),cCH3OH)增大;能使cCH3OH)增大的是cd,答案選cd。

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