Question

有機(jī)物F是合成一種新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由如圖所示的路線合成：
F是新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由下列路線合成：

（1）B中含氧官能團(tuán)的名稱是

 

．
（2）A→B的反應(yīng)類型屬于

 

，E→F的反應(yīng)類型屬于

 

．
（3）C→D的化學(xué)方程式為

 

．
（4）關(guān)于E的下列說法正確的是

 

（填正確答案標(biāo)號(hào)）
A．可以與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)   B．苯環(huán)上的二氯代物有3種  C.1mol E能與4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（5）滿足下列條件的B的所有同分異構(gòu)體有

 

種．
①含有苯環(huán) ②含有酯基 ③能與新制Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀．
寫出其中苯環(huán)上一氯代物只有兩種結(jié)構(gòu)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式

 

（6）以苯酚為基礎(chǔ)原料經(jīng)三步反應(yīng)合成解熱鎮(zhèn)痛藥撲熱息痛：（其它試劑自選），請寫出合成路線（合成路線的書寫請仿照本題流程圖，在箭頭上標(biāo)出自選試劑）：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）（2）（3）C與甲醇反應(yīng)生成D，由D的結(jié)構(gòu)可知C為，B與濃硝酸發(fā)生取代反生成C，則B為，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，D中硝基被還原為氨基生成E，E與CH₃CH₂CH₂COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F；
（4）A．E含有酯基，可以與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)，故A正確；
B．苯環(huán)上有3種H原子，任意2種氫原子位置都不相同，利用組合法或換元法、定一移一法判斷；
C．苯環(huán)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（5）B（）的同分異構(gòu)體符合：含有苯環(huán)，含有酯基且能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)，應(yīng)是甲酸形成的酯，有1個(gè)側(cè)鏈為-CH₂OOCH或2個(gè)側(cè)鏈為-CH₃、-OOCH，有鄰、間、對(duì)三種；苯環(huán)上一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個(gè)不同的取代基且處于對(duì)位；
（6）由E、F的轉(zhuǎn)化可知，合成應(yīng)由與CH₃COCl反應(yīng)制備，故苯酚發(fā)生硝化反應(yīng)生成，再發(fā)生還原反應(yīng)可得．

解答： 解：C與甲醇反應(yīng)生成D，由D的結(jié)構(gòu)可知C為，B與濃硝酸發(fā)生取代反生成C，則B為，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，D中硝基被還原為氨基生成E，E與CH₃CH₂CH₂COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F，
（1）B為，含氧官能團(tuán)的名稱是：羧基，故答案為：羧基；
（2）A→B的反應(yīng)類型屬于氧化反應(yīng)，E→F的反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng)，故答案為：氧化反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）C→D的化學(xué)方程式為，故答案為：；
（4）A．E含有酯基，可以與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)；
B．苯環(huán)上有3種H原子，任意2種氫原子位置都不相同，其苯環(huán)上的二氯取代與一氯取代數(shù)目相等，有3種二氯取代產(chǎn)物，故B正確；
C．苯環(huán)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1molE與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)需要3mol氫氣，故C錯(cuò)誤，
故選：B；
（5）B（）的同分異構(gòu)體符合：含有苯環(huán)，含有酯基且能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)，應(yīng)是甲酸形成的酯，有1個(gè)側(cè)鏈為-CH₂OOCH或2個(gè)側(cè)鏈為-CH₃、-OOCH，有鄰、間、對(duì)三種，故共有4種；
苯環(huán)上一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個(gè)不同的取代基且處于對(duì)位，該同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：4；；
（6）由E、F的轉(zhuǎn)化可知，合成應(yīng)由與CH₃COCl反應(yīng)制備，故苯酚發(fā)生硝化反應(yīng)生成，再發(fā)生還原反應(yīng)可得，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體書寫等，題目難度中等，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，用逆推法推斷B和C，（6）中合成路線注意分析物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息進(jìn)行設(shè)計(jì)，較好地考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的遷移應(yīng)用．