Question

20．（1）在一密閉容器中一定量A、B的混合氣體發(fā)生反應(yīng)：aA（g）+bB（g）?cC（s）+dD（g），
平衡時(shí)測(cè)得A的濃度為0.60mol/L，保持溫度不變，將容器的容積擴(kuò)大到原來(lái)的3倍，再達(dá)平衡時(shí)，測(cè)得A的濃度降為0.20mol/L．下列有關(guān)判斷一定正確的是D
A．平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
B．A的轉(zhuǎn)化率增大
C．D的體積分?jǐn)?shù)增大
D．a(chǎn)+b＜c+d
（2）①25℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如表．

	Ka1	Ka2
H2SO3	1.3×10-2	6.3×10-8
H2CO3	4.2×10-7	5.6×10-11

HSO₃^-的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K=$\frac{c（{H}^{+}）•c（S{{O}_{3}}^{2}{\;}^{-}）}{c（HS{O}_{3}{\;}^{-}）}$．
②H₂SO₃溶液和NaHCO₃溶液反應(yīng)的主要離子方程式為H₂SO₃+HCO₃^-=HSO₃^-+CO₂↑+H₂O．
③根據(jù)H₂SO₃的電離常數(shù)數(shù)據(jù)，判斷NaHSO₃溶液顯酸性還是顯堿性？

Answer 1

分析 （1）平衡時(shí)測(cè)得A的濃度為0.60mol/L，保持溫度不變，將容器的容積擴(kuò)大到原來(lái)的3倍，測(cè)得A的濃度降為0.20mol/L，則平衡不移動(dòng)，則說(shuō)明降低壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)，以此進(jìn)行判斷；
（2）①HSO₃^-的電離方程式為：HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-，平衡常數(shù)為生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積比值；
②由表可知H₂SO₃的二級(jí)電離小于H₂CO₃的一級(jí)電離，則酸性強(qiáng)弱H₂SO₃＞H₂CO₃＞HSO₃^-，依據(jù)強(qiáng)酸制備弱酸解答；
③HSO₃^-既能水解又能電離，HSO₃^-的電離常數(shù)K_a2=6.3×10^-8，HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-，設(shè)水解平衡常數(shù)為Kh，則Kh=$\frac{{K}_{W}}{{K}_{a1}}$=$\frac{10{\;}^{-14}}{1.3×10{\;}^{-2}}$≈7.7×10^-13＜K_a2，以此比較．

解答 解：（1）平衡時(shí)測(cè)得A的濃度為0.60mol/L，保持溫度不變，將容器的容積擴(kuò)大到原來(lái)的3倍，測(cè)得A的濃度降為0.20mol/L，則平衡不移動(dòng)，則說(shuō)明降低壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)，
A．平衡時(shí)測(cè)得A的濃度為0.60mol/L，保持溫度不變，將容器的容積擴(kuò)大到原來(lái)的3倍，測(cè)得A的濃度降為0.20mol/L，則平衡不移動(dòng)，故A錯(cuò)誤；
B．由以上分析可知平衡不移動(dòng)，A的轉(zhuǎn)化率不變，故B錯(cuò)誤；
C．平衡不移動(dòng)，則D的體積分?jǐn)?shù)不變，故C錯(cuò)誤；
D．平衡不移動(dòng)，則a+b=d，故推z+b＜c+d，故D正確；
故選：D．
（2）①HSO₃^-的電離方程式為：HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-平衡常數(shù)表達(dá)式為K=$\frac{c（{H}^{+}）•c（S{{O}_{3}}^{2}{\;}^{-}）}{c（HS{O}_{3}{\;}^{-}）}$；
故答案為：$\frac{c（{H}^{+}）•c（S{{O}_{3}}^{2}{\;}^{-}）}{c（HS{O}_{3}{\;}^{-}）}$；
②由表可知H₂SO₃的二級(jí)電離小于H₂CO₃的一級(jí)電離，所以酸性強(qiáng)弱H₂SO₃＞H₂CO₃＞HSO₃^-，所以反應(yīng)的主要離子方程式為H₂SO₃+HCO₃^-=HSO₃^-+CO₂↑+H₂O，而不是為H₂SO₃+2HCO₃^-=SO₃^2-+2CO₂↑+2H₂O，
故答案為：H₂SO₃+HCO₃^-=HSO₃^-+CO₂↑+H₂O．
③HSO₃^-既能水解又能電離，HSO₃^-的電離常數(shù)K_a2=6.3×10^-8，HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-，設(shè)水解平衡常數(shù)為Kh，則Kh=$\frac{{K}_{W}}{{K}_{a1}}$=$\frac{10{\;}^{-14}}{1.3×10{\;}^{-2}}$≈7.7×10^-13＜K_a2，由此可知HSO₃^-電離程度大于水解程度，其溶液呈酸性，
答：NaHSO₃溶液顯酸性．

點(diǎn)評(píng) 本題考查電解質(zhì)溶液，涉及鹽的水解原理的應(yīng)用、電離常數(shù)的應(yīng)用、離子濃度大小比較等，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力，題目難度不大．