Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1molL-1NaOH溶液滴定20ml0.1molL-1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。下列說法正確的是( )

A.a點所得溶液中：2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1mol/L

B.b點所得溶液中：c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)

C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)

D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(SO32-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A. 用0.1mol/LNaOH溶液滴定20ml0.1mol/LH2SO3溶液，a點溶液中溶質為H2SO3和NaHSO3，pH=1.85=pKa1，根據(jù)電離平衡常數(shù)表達式得到則c(H2SO3)=c(HSO3-)，溶液體積大于20ml，a點所得溶液中：c(H2SO3)+ c(HSO3-)+c(SO32-)=2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1mol/L，A項錯誤；

B. b點是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20ml0.1mol/LH2SO3溶液，恰好反應生成NaHSO3，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，根據(jù)物料守恒有c(Na+)= c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，二者結合可得：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，B項錯誤；

C. c點pH=7.19=pKa2，則pKa2=可知：c(HSO3-)=c(SO32-)，再結合電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)可得：c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+3c(HSO3-)，此時溶液呈堿性，即c(OH-)>c(H+)，則c(Na+)>3c(HSO3-)，C項正確；

D. d點pH=8.00，溶液中主要是NaSO3和少量NaHSO3，溶液中離子濃度c(Na+)> c(SO32-)>c(OH-)，D項錯誤；

答案選C。