Question

鉻鐵礦的主要成分可表示為FeO·Cr₂O₃，還含有MgO、Al₂O₃、Fe₂O₃等雜質(zhì)，以下是以鉻鐵礦為原料制備重鉻酸鉀（K₂Cr₂O₇）的流程圖：

已知：①4FeO·Cr₂O₃+ 8Na₂CO₃+ 7O₂8Na₂CrO₄ + 2 Fe₂O₃ + 8CO₂↑；
②Na₂CO₃ + Al₂O₃2NaAlO₂ + CO₂↑；③ Cr₂O₇^2－+ H₂O2CrO₄^2－ + 2H⁺
（1）固體X中主要含有_________（填寫(xiě)化學(xué)式）；要檢測(cè)酸化操作中溶液的pH是否等于4.5，應(yīng)該使用__________（填寫(xiě)儀器或試劑名稱）。
（2）酸化步驟用醋酸調(diào)節(jié)溶液pH＜5，其目的是_________________________________。

物質(zhì)	溶解度/(g/100g水)
	0°C	40°C	80°C
KCl	28	40.1	51.3
NaCl	35.7	36.4	38
K2Cr2O7	4.7	26.3	73
Na2Cr2O7	163	215	376

 
（3）操作Ⅲ有多步組成，獲得K₂Cr₂O₇晶體的操作依次是：加入KCl固體、蒸發(fā)濃縮、              、
過(guò)濾、_______、干燥。
（4）右表是相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)，操作Ⅲ發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是：Na₂Cr₂O₇+2KCl→K₂Cr₂O₇↓+2NaCl。該反應(yīng)在溶液中能發(fā)生的理由是_______________。
（5）酸性溶液中過(guò)氧化氫能使Cr₂O₇^2-生成藍(lán)色的過(guò)氧化鉻（CrO₅分子結(jié)構(gòu)為), 該反應(yīng)可用來(lái)檢驗(yàn)Cr₂O₇^2-的存在。寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式：                                                。
該反應(yīng)                   (填“屬于”或“不屬于”)氧化還原反應(yīng)。
（6）稱取重鉻酸鉀試樣2.500g配成250mL溶液,取出25mL與碘量瓶中,加入10mL2mol/ L  H₂SO₄和足量碘化鉀（鉻的還原產(chǎn)物為Cr³⁺)，放于暗處5min。然后加入100mL水，加入3mL淀粉指示劑，用0.1200mol/LNa₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（I₂+2S₂O₃^2—＝2I^-+S₄O₆^2—）。
①判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的依據(jù)是                                           ；
②若實(shí)驗(yàn)中共用去Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液40.00mL，則所得產(chǎn)品中重鉻酸鉀的純度為         。（保留3位有效數(shù)字, K₂Cr₂O₇的摩爾質(zhì)量為294g/mol）。

Answer 1

（16分）（1）Fe₂O₃、MgO（2分，有錯(cuò)即為0分，少一個(gè)扣1分）；pH計(jì)或精密pH試紙。（1分，
答pH試紙或廣泛pH試紙不給分）
（2）使CrO₄^2－轉(zhuǎn)化為Cr₂O₇^2－。（1分）  （3）冷卻結(jié)晶、洗滌。(各1分)
（4）K₂Cr₂O₇的溶解度比Na₂Cr₂O₇�。�1分）（或四種物質(zhì)中K₂Cr₂O₇的溶解度最�。�。
（5）Cr₂O₇^2- + 4H₂O₂ +2H⁺＝ 2CrO₅ + 5H₂O （2分）      不屬于（1分）
（6）①溶液藍(lán)色恰好褪色為滴定終點(diǎn)（2分）
②94.1%（4分，在±0.1%范圍內(nèi)不扣分，有效數(shù)字錯(cuò)扣2分）

解析試題分析：（1）鉻鐵礦的主要成分可表示為FeO?Cr₂O₃，還含有MgO、Al₂O₃、Fe₂O₃等雜質(zhì)，因此加入氧氣和碳酸鈉發(fā)生反應(yīng)為①4FeO?Cr₂O₃+8Na₂CO₃+7O₂8Na₂CrO₄+2Fe₂O₃+8CO₂↑、②Na₂CO₃+Al₂O₃2NaAlO₂+CO₂↑、③Cr₂O₇^2-+H₂O2CrO₄^2-+2H⁺。氧化鐵、氧化鋁不溶于水，操作Ⅰ是過(guò)濾，因此得到固體X為Fe₂O₃、MgO。要檢測(cè)酸化操作中溶液的pH是否等于4.5，普通pH試紙只能測(cè)定溶液pH到整數(shù)，是近似測(cè)定，準(zhǔn)確測(cè)定需要用pH計(jì)或精確pH試紙。
（2）酸化步驟用醋酸調(diào)節(jié)溶液pH＜5，依據(jù)流程圖中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化和制備目的可知，結(jié)合反應(yīng)平衡Cr₂O₇^2-+H₂O2CrO₄^2-+2H⁺可知，加入酸，溶液中氫離子濃度增大，平衡左移，所以目的是使CrO₄^2-轉(zhuǎn)化為Cr₂O₇^2-。
（3）對(duì)于易溶性物質(zhì)，從溶液得到晶體的操作一般是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾，將得到的晶體洗滌干燥即可。因此要獲得K₂Cr₂O₇晶體的操作依次是：加入KCl固體、蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥得到晶體。
（4）依據(jù)表中物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)分析對(duì)比，依據(jù)操作Ⅲ發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式Na₂Cr₂O₇+2KCl＝K₂Cr₂O₇↓+2NaCl可知，該反應(yīng)之所以能發(fā)生是因?yàn)镵₂Cr₂O₇的溶解度比Na₂Cr₂O₇小（或四種物質(zhì)中K₂Cr₂O₇的溶解度最�。�。
（5）酸性溶液中過(guò)氧化氫能使Cr₂O₇^2-生成藍(lán)色的過(guò)氧化鉻，由于溶液顯酸性，因此反應(yīng)物還有氫離子參加，根據(jù)原子守恒可知，生成物還有水生成，因此反應(yīng)的離子方程式為Cr₂O₇^2- + 4H₂O₂ +2H⁺＝2CrO₅ + 5H₂O。根據(jù)CrO₅分子結(jié)構(gòu)可知，該化合物中Cr元素的化合價(jià)仍然是＋6價(jià)，其中氧元素的化合價(jià)有4個(gè)－1價(jià)的，1個(gè)－2價(jià)的，因此該反應(yīng)前后元素的化合價(jià)均沒(méi)有發(fā)生變化，所以反應(yīng)不是氧化還原反應(yīng)。
（6）①由于碘單質(zhì)遇淀粉顯藍(lán)色，所以根據(jù)反應(yīng)I₂+2S₂O₃^2—＝2I^-+S₄O₆^2—可知，判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的依據(jù)是溶液藍(lán)色恰好褪色且半分鐘不恢復(fù)即為滴定終點(diǎn)。
②根據(jù)反應(yīng)Cr₂O₇^2-＋6I^－+14H⁺＝2Cr^3＋＋3I₂+ 7H₂O、I₂+2S₂O₃^2—＝2I^-+S₄O₆^2—可知
Cr₂O₇^2-～～～3I₂～～～6S₂O₃^2—
1mol                6mol
n（K₂Cr₂O₇）  0.1200mol/L×0.04L
即＝
解得n（K₂Cr₂O₇）＝0.0008mol
所以2.500g重鉻酸鉀試樣中重鉻酸鉀的物質(zhì)的量＝×0.0008mol＝0.008mol
質(zhì)量＝0.008mol×294g/mol＝2.352g
因此所得產(chǎn)品中重鉻酸鉀的純度為×100%＝94.1%
考點(diǎn)：考查工藝流程題的應(yīng)用、物質(zhì)的分離與提純、氧化還原反應(yīng)的判斷、物質(zhì)含量測(cè)定