【題目】磷酸(H3PO4)在溶液中能夠以H3PO4、H2PO4、HPO42-、和PO43-四種粒子形式存在,當溶液的pH發(fā)生變化時,其中任一種粒子的物質(zhì)的量占四種粒子總物質(zhì)的量的分數(shù)δ也可能發(fā)生變化。下圖是H3PO4溶液中,各種粒子的物質(zhì)的量分數(shù)δ隨pH的變化曲線:

(1)向Na3PO4溶液中逐滴滴入稀鹽酸,當pH從9降到6的過程中發(fā)生的主要反應的離子方程式為________。當pH=7時,溶液中主要存在的陰離子(OH離子除外)是__________

(2)從圖中推斷NaH2PO4溶液呈______性(填“酸”“堿”或“中”),其原因是_________。

(3)在Na3PO4溶液中,c(Na+)/c(PO43-)______3(填“>”“=”或“<”);向該溶液中滴入幾滴濃KOH溶液后,c(Na+)/c(PO43-)的值減小,原因是____。

【答案】HPO42-HH2PO4- H2PO4-HPO42- H2PO4-在溶液中的電離程度大于水解程度 KOH抑制了PO43-的水解

【解析】

(1)根據(jù)P原子守恒分析;(2)當向溶液中滴加稀鹽酸時, 根據(jù)溶液中離子的變化判斷發(fā)生的離子反應;當pH=7時,根據(jù)圖象確定溶液中存在的陰離子;(3)根據(jù)圖象分析,當溶液中存在H2PO4時溶液的pH值確定溶液的酸堿性,從而確定H2PO4-的電離程度和水解程度的相對大小;(4)先根據(jù)磷酸鈉鹽的類型確定鈉離子和磷酸根離子的關系,再根據(jù)外界條件對水解平衡的影響分析。

(1)根據(jù)圖象知,當向溶液中滴加稀鹽酸時,溶液中H2PO4-增加,HPO42-減少,所以是溶液中的HPO42-和氫離子發(fā)生反應生成H2PO4-,離子方程式為:HPO42-HH2PO4-;當pH7時,根據(jù)圖象知,溶液中存在的陰離子為H2PO4-HPO42-;

(2)根據(jù)圖象知,當溶液中存在H2PO4-時,溶液呈酸性,說明H2PO4-在溶液中的電離程度大于水解程度,導致溶液中氫離子濃度大于氫氧根離子的濃度,答案:酸;H2PO4-在溶液中的電離程度大于水解程度。

(3)磷酸鈉是強堿弱酸鹽,所以弱酸根離子能發(fā)生水解,導致溶液中c(Na+)/c(PO43-)>3;PO43-+H2OHPO2-+OH-,當向溶液中滴入幾滴濃KOH溶液后,根據(jù)勒夏特列原理知,水解平衡向逆反應方向移動,所以導致溶液中磷酸根離子的濃度增大,故c(Na+)/c(PO43-)的值減小。

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1)化學小組要緊選用了以下藥品和儀器進行實驗(圖中每種儀器裝置只選用了一次,鐵架臺等固定儀器未畫出)

請按氣流由左向右的方向,儀器連接順序是〔填儀器的接口字母a、b...)a_______fg_______。

2)實驗開始,混合物加酸前,A裝置需要鼓入空氣,作用是;加酸后A裝置再次鼓入空氣的作用是_______。

3E裝置的作用是:_______。

4)實驗中,假設C試管中溶液褪色,那么測定結(jié)果可能會偏_______,為了確保實驗中C試管中溶液不褪色,假設取樣品的質(zhì)量為mg,實驗前E中所裝amol·L1KMnO4溶液體積〔V〕應多于______mL;

5)假設混合物樣品質(zhì)量為9.875g,充分作用后堿石灰增重4.4g,那么混合物中NH4HCO3的質(zhì)量分數(shù)為_______。

6)從定量測定的準確性的角度考慮,該套裝置還應作進一步的改進,改進的措施是_______。

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B. d為石墨,石墨上電極反應為:O2 + 2H2O + 4e == 4OH

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下列敘述正確的是(  )

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B. 曲線N表示pH與的變化關系

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②量取 25.00mL 待測液放入錐形瓶中,再加入適量的稀H2SO4;

③用20.00ml濃度為 0.05000 mol·L-1 KMnO4標準溶液進行滴定。

(提示:H2C2O4被氧化為CO2 , KMnO4被還原為MnSO4)

1)請寫出與滴定有關反應的化學方程式______________。

2)某學生的滴定方式(夾持部分略去)如下,最合理的是_____(選填 a、b)。

3)滴定過程中眼睛應注視______________________。

4)通過上述數(shù)據(jù),求得x=____________。以標準KMnO4溶液滴定樣品溶液的濃度,未用標準KMnO4溶液潤洗滴定管,引起實驗結(jié)果______(偏大、偏小或沒有影響)。

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