Question

1．俄國化學(xué)家馬科尼可夫（V．V．Markovnikov，1838-1904）提出不對稱烯烴的加成規(guī)則（Markovnikov Rule）而著稱于世．
已知：①CH₃CH₂Br+NaCN$\stackrel{醇}{→}$CH₃CH₂CN+NaBr
②CH₃CH₂CN$\stackrel{{H}_{2}O，{H}^{+}}{→}$CH₃CH₂COOH　
③CH₃CH₂COOH$\stackrel{B{r}_{2}，P}{→}$CH₃CHBrCOOH
有下列有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化：

回答下列問題：
（1）指出下列有機(jī)反應(yīng)的類型：B→C取代反應(yīng)；
（2）寫出下列有機(jī)反應(yīng)的化學(xué)方程式：E→F（F為高分子化合物時）n+n HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2n H₂O
（3）F可以有多種結(jié)構(gòu)．寫出下列情況下F的結(jié)構(gòu)簡式：
①分子式為C₇H₁₂O₅；
②分子內(nèi)含有一個七元環(huán)；
（4）上述哪一步反應(yīng)遵循不對稱烯烴的加成規(guī)則丙烯與HBr加成生成A．

Answer 1

分析 根據(jù)丙烯和CH₃CH（CN）CH₃可知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHBrCH₃，結(jié)合反應(yīng)信息②可知B為（CH₃）₂CHCOOH，結(jié)合反應(yīng)信息③可知C為，結(jié)合反應(yīng)信息①可知D為，E為，E與乙二醇反應(yīng)時可發(fā)生酯化反應(yīng)、聚酯反應(yīng)分別形成鏈狀酯、環(huán)狀酯和高聚物，形成高聚物時F的結(jié)構(gòu)簡式為．若F分子式為C₇H₁₂O₅，則F的結(jié)構(gòu)簡式為，若F形成七元環(huán)狀酯，則F的結(jié)構(gòu)簡式為．

解答 解：根據(jù)丙烯和CH₃CH（CN）CH₃可知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHBrCH₃，結(jié)合反應(yīng)信息②可知B為（CH₃）₂CHCOOH，結(jié)合反應(yīng)信息③可知C為，結(jié)合反應(yīng)信息①可知D為，E為，E與乙二醇反應(yīng)時可發(fā)生酯化反應(yīng)、聚酯反應(yīng)分別形成鏈狀酯、環(huán)狀酯和高聚物，形成高聚物時F的結(jié)構(gòu)簡式為．若F分子式為C₇H₁₂O₅，則F的結(jié)構(gòu)簡式為，若F形成七元環(huán)狀酯，則F的結(jié)構(gòu)簡式為．
（1）B→C是（CH₃）₂CHCOOH發(fā)生取代反應(yīng)生成，
故答案為：取代反應(yīng)；
（2）E→F（F為高分子化合物時）的反應(yīng)方程式為：n+n HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2n H₂O，
故答案為：n+n HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2n H₂O；
（3）F可以有多種結(jié)構(gòu)：
①F分子式為C₇H₁₂O₅，為E與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)形成鏈狀酯得到，故F的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
②F分子內(nèi)含有一個七元環(huán)，為E與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)形成環(huán)狀酯得到，故F的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（4）丙烯不是對稱結(jié)構(gòu)的烯烴，丙烯與HBr加成生成A的反應(yīng)遵循不對稱烯烴的加成規(guī)則，
故答案為：丙烯與HBr加成生成A．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對反應(yīng)信息進(jìn)行利用，根據(jù)流程圖中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)并結(jié)合反應(yīng)信息進(jìn)行推斷，較好地考查學(xué)生自學(xué)能力、信息獲取與遷移運(yùn)用能力，是熱點(diǎn)題型，難度中等．