Question

19．乙酰水楊酸是一種使用廣泛的解熱鎮(zhèn)痛劑．合成原理是：

（1）乙酰水楊酸的分子式為C₉H₈O₄，1mol乙酰水楊酸最多能與3mol H₂ 反應(yīng)．
（2）上面反應(yīng)的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（3）有關(guān)水楊酸的說法，不正確的是AB．
A．能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)
B．可發(fā)生酯化反應(yīng)和水解反應(yīng)
C．1mol水楊酸最多能與2mol NaOH反應(yīng)
D．遇 FeCl₃溶液顯紫色
（4）乙酰水楊酸與足量KOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（5）乙酰氯（CH₃COCl ）也可以與水楊酸反應(yīng)生成乙酰水楊酸，請(qǐng)寫出化學(xué)反應(yīng)方程式（不寫條件）．
（6）寫出一種符合下列條件的乙酰水楊酸的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
Ⅰ．能遇FeCl₃溶液顯色
Ⅱ．苯環(huán)上只有2種一溴取代物
Ⅲ．1mol該化合物能分別與含4mol Br₂的溴水或4mol H₂ 反應(yīng)．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定乙酰水楊酸的分子式，乙酰水楊酸中只有苯環(huán)能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（2）根據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，該反應(yīng)是取代反應(yīng)；
（3）A．水楊酸中不含碳碳不飽和鍵，不能和溴發(fā)生加成反應(yīng)；
B．水楊酸含有酚羥基和羧基，能發(fā)生酯化反應(yīng)；
C．酚羥基和羧基都能和氫氧化鈉反應(yīng)；
D．含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)；
（4）乙酰水楊酸與足量KOH溶液反應(yīng)時(shí)，酯基水解生成的羧基和酚羥基都與氫氧化鈉反應(yīng)；
（5）乙酰氯（CH₃COCl ）也可以與水楊酸反應(yīng)生成乙酰水楊酸，該反應(yīng)是取代反應(yīng)，生成乙酰水楊酸和HCl；
（6）乙酰水楊酸的同分異構(gòu)體符合：Ⅰ．能遇FeCl₃溶液顯色，說明含有酚羥基，Ⅲ．1mol該化合物能4mol H₂ 反應(yīng)，說明除苯環(huán)外，還含有一個(gè)雙鍵（能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)），1mol該化合物能與4mol Br₂反應(yīng)，苯環(huán)上可以與3mol溴發(fā)生取代反應(yīng)，Ⅱ．苯環(huán)上只有2種一溴取代物，苯環(huán)上有2種H原子，不能是2個(gè)不同的取代基處于對(duì)位，也不可能含有4個(gè)取代基，否則苯環(huán)最多與2mol溴發(fā)生取代反應(yīng)，可以含有2個(gè)-OH、另外一個(gè)取代基，且均處于間位位置．

解答 解：（1）根據(jù)乙酰水楊酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其分子式為：C₉H₈O₄，苯能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1mol乙酰水楊酸最多與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，
故答案為：C₉H₈O₄；3；
（2）對(duì)比反應(yīng)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，可知水楊酸中酚羥基中H原子與乙酸酐中-OCCH₃交換，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（3）水楊酸含有羧基，具有羧酸的性質(zhì)，含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，含有苯環(huán)，具有苯的性質(zhì)；
A．水楊酸含有酚羥基，能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，但不能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；
B．水楊酸含有羧基，可以可發(fā)生酯化反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；
C．羧基、酚羥基均與氫氧化鈉反應(yīng)，1mol水楊酸最多能與2mol NaOH反應(yīng)，故C正確；
D．含有酚羥基，遇 FeCl₃溶液顯紫色，故D正確，
故選：AB；
（4）乙酰水楊酸中羧基與氫氧化鉀發(fā)生中和反應(yīng)，酯基水解得到酚羥基與乙酸，酚羥基、乙酸與氫氧化鉀發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）乙酰氯（CH₃COCl ）也可以與水楊酸反應(yīng)生成乙酰水楊酸，屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)同時(shí)生成HCl，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（6）乙酰水楊酸的同分異構(gòu)體符合：Ⅰ．能遇FeCl₃溶液顯色，說明含有酚羥基，Ⅲ．1mol該化合物能4mol H₂ 反應(yīng)，說明除苯環(huán)外，還含有一個(gè)雙鍵（能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)），1mol該化合物能與4mol Br₂反應(yīng)，苯環(huán)上可以與3mol溴發(fā)生取代反應(yīng)，Ⅱ．苯環(huán)上只有2種一溴取代物，苯環(huán)上有2種H原子，不能是2個(gè)不同的取代基處于對(duì)位，也不可能含有4個(gè)取代基，否則苯環(huán)最多與2mol溴發(fā)生取代反應(yīng)，可以含有2個(gè)-OH、另外一個(gè)取代基，且均處于間位位置，符合條件的一種同分異構(gòu)體為：，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，為高頻考點(diǎn)，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，注意：酯基和羧基中碳氧雙鍵不能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，為易錯(cuò)點(diǎn)．