Question

【題目】由正丁醇(用nC4H9OH表示)制備正溴丁烷(沸點(diǎn)：101.6 ℃)的反應(yīng)如下所示：

nC4H9OH＋NaBr＋H2SO4―→nC4H9Br＋NaHSO4＋H2O

副反應(yīng)：nC4H9OHCH3CH2CH＝CH2↑＋H2O

2nC4H9OH (nC4H9)2O＋H2O

3H2SO4(濃)＋2NaBr(固)===2NaHSO4＋Br2↑＋SO2↑＋2H2O

已知反應(yīng)物及其用量：固體NaBr 0.24 mol，nC4H9OH 0.20 mol，濃H2SO4 29 mL，H2O 20 mL。

制備過(guò)程經(jīng)歷如下五個(gè)步驟，試回答下列問(wèn)題：

Ⅰ.投料：在圓底燒瓶中加入20 mL水，再慢慢加入29 mL濃硫酸，混合均勻并冷卻至室溫后，再依次加入0.20 mol正丁醇(約18 mL)和0.24 mol溴化鈉，充分振蕩后加入幾粒沸石。

(1)冷卻至室溫后再加正丁醇和溴化鈉的目的是______(填字母代號(hào))。

A．減少HBr的揮發(fā)

B．防止正丁醇的揮發(fā)

C．防止溴化鈉被氧化

D．防止溫度過(guò)高導(dǎo)致炭化結(jié)焦

(2)本反應(yīng)中硫酸與溴化鈉作用生成氫溴酸，氫溴酸與正丁醇作用發(fā)生取代反應(yīng)生成正溴丁烷。硫酸的用量和濃度過(guò)大都對(duì)本制備不利的主要原因是_______。

Ⅱ.加熱回流：反應(yīng)裝置選擇②而不選擇①的原因是_____________。在反應(yīng)裝置中冷凝水應(yīng)該從_____(填“A”或“B”)端進(jìn)水。

Ⅲ.分離粗產(chǎn)物：反應(yīng)結(jié)束待反應(yīng)液冷卻后，用直形冷凝管換下球形冷凝管，將其變?yōu)檎麴s裝置進(jìn)行蒸餾，得到的粗產(chǎn)物中除主產(chǎn)品外，還含下列選項(xiàng)中的____(填序號(hào))。

①nC4H9OH　②SO2　③(nC4H9)2O　④Br2　⑤NaHSO4

⑥H2O　⑦H2SO4

Ⅳ.洗滌粗產(chǎn)物：將餾出液移至分液漏斗中，加入等體積的水洗滌后，分液得有機(jī)層。如果不能判斷哪層是有機(jī)層，可以用______________方法來(lái)判斷。對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌除雜、除水后可得到粗產(chǎn)品。

Ⅴ.收集產(chǎn)物：將干燥好的產(chǎn)物移至小蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集99～103 ℃的餾分。要證明最終產(chǎn)物是nC4H9Br，方法是_________。

Answer 1

【答案】 ABC 會(huì)促進(jìn)副反應(yīng)進(jìn)行 可以防止揮發(fā)性尾氣進(jìn)入空氣污染環(huán)境 B ①③④⑥ 從任意一層取少量液體加水，如混溶則該層為水層；不混溶則為有機(jī)層 測(cè)定產(chǎn)品的沸點(diǎn)

【解析】（1）A．高沸點(diǎn)物質(zhì)能制低沸點(diǎn)物質(zhì)，加入濃硫酸和溴化鈉的作用是產(chǎn)生HBr，然后HBr與正丁醇發(fā)生取代反應(yīng)，故A正確；B．正丁醇易揮發(fā)，冷卻至室溫能減少正丁醇揮發(fā)，故B正確；C．濃硫酸與溴化鈉在加熱時(shí)，氧化性增強(qiáng)，更易發(fā)生氧還原反應(yīng)，故C正確；D、此溫度下還不足以使正丁醇發(fā)生炭化結(jié)焦，故D錯(cuò)誤；故選：ABC；（2）硫酸用量過(guò)大或濃度過(guò)大將會(huì)使題中的副反應(yīng)增多，故答案為：會(huì)促進(jìn)副反應(yīng)進(jìn)行；2．裝置Ⅱ比裝置Ⅰ多了一個(gè)尾氣吸收裝置，因本實(shí)驗(yàn)中有有毒且易溶于水的HBr、SO2等，故應(yīng)選擇裝置Ⅱ，既能消除污染又能防止倒吸。冷凝水應(yīng)該從B端進(jìn)入，這樣熱交換效果好，冷凝回流的效果好；Ⅲ.①是未反應(yīng)完的物質(zhì)，故存在；②是氣體，不會(huì)留在蒸餾產(chǎn)物中；③、④是液態(tài)副產(chǎn)物，故存在；⑥是液態(tài)生成物故存在；⑤、⑦的沸點(diǎn)高，不會(huì)被蒸餾出來(lái)，故選：①③④⑥；Ⅳ.利用有機(jī)層與水層在水溶性上的差異，可以從任意一層取少量液體加水，如混溶則該層為水層；不混溶則為有機(jī)層；Ⅴ證明某一純凈物最好的方法是根據(jù)純凈物本身的性質(zhì)，如固體的熔點(diǎn)、液體的沸點(diǎn)等，故答案為：測(cè)定產(chǎn)品的沸點(diǎn)。