Question

【題目】氧硫化碳(COS)可替代磷化氫而被用作熏蒸劑。

（1）組成氧硫化碳和磷化氫的各原子中，原子半徑最大的元素在周期表中的位置是_______________.

（2）下列事實(shí)可用于比較C與P兩種元素非金屬性相對強(qiáng)弱的是_____(填字母)

A．最高正化合價(jià)：P＞C

B．同溫同濃度的兩溶液的酸性：H3PO4＞H2CO3

C．沸點(diǎn)：PH3＞CH4

（3）氧硫化碳水解及部分應(yīng)用流程如下（部分產(chǎn)物已略去）；

①已知：常溫下，反應(yīng)Ⅱ中每吸收1.7g H2S氣體，反應(yīng)放出熱烈4.76kJ，則該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_______________________________。

②已知M溶液中硫元素的主要存在形式為S2O32—，則反應(yīng)Ⅲ中生成S2O32—的離子方程式為_______________.

③如圖是反應(yīng)Ⅲ中，在不同反應(yīng)溫度下，反應(yīng)時(shí)間與H2產(chǎn)量的關(guān)系（Na2S初始含量為3mmol）。由圖像分析可知，a點(diǎn)時(shí)M溶液中除S2O32—外，還有______________(填含硫微粒的離子符號)。

Answer 1

【答案】（1）第三周期VA族（1分）；

（2）b（2分）；

（3）①H2S（g）+2NaOH（aq）==Na2S（aq）+2H2O（l） △H=-95.2kJ·mol-1；

②2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；

③SO42-（或其他合理答案）（各2分）。

【解析】

試題分析：（1）組成氧硫化碳和磷化氫的原子為O、S、P、H，氫元素有1個(gè)電子層，氧元素有2個(gè)電子層，磷、硫有3個(gè)電子層，所以磷、硫的原子半徑大于氫、氧的原子半徑，磷、硫是同周期元素，硫的原子序數(shù)大于磷的原子序數(shù)，由元素周期律知，磷的原子半徑大于硫的原子半徑，磷最外層為5個(gè)電子，處于第三周期第VA族；（2）比較兩種元素的非金屬性強(qiáng)弱，可根據(jù)單質(zhì)之間的置換反應(yīng)、與氫氣反應(yīng)的難易程度、氫化物的穩(wěn)定性以及最高正價(jià)氧化物對應(yīng)水化物酸性強(qiáng)弱等角度，而最高正化合價(jià)、氫化物的沸點(diǎn)高低不能用于比較元素的非金屬性強(qiáng)弱，故選項(xiàng)b符合題意；（3）①反應(yīng)Ⅱ為硫化氫和氫氧化鈉的反應(yīng)H2S+2NaOH=Na2S+H2O，1.7gH2S的物質(zhì)的量為n(H2S)=1.7g÷34g/mol=0.05mol，反應(yīng)放出熱量4.76kJ，則1mol硫化氫反應(yīng)放出95.2KJ的熱量，所以該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為H2S（g）+2NaOH（aq）==Na2S（aq）+2H2O（l） △H=-95.2kJ·mol-1；②依據(jù)題干信息：S2-和水反應(yīng)生成S2O32-和H2，根據(jù)硫原子守恒，電子守恒、電荷守恒，可得反應(yīng)的離子方程式是：2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；③反應(yīng)Ⅲ中，a點(diǎn)360℃時(shí)，隨著時(shí)間推移，氫氣的量不變，Na2S初始含量為3mmol，若只發(fā)生：2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；生成氫氣：3mmol×4/2=6mmol，圖中為9mmol，說明M溶液中除S2O32-外，還有SO42-，反應(yīng)方程式為：S2-+4H2OSO42-+4H2↑。