Question

SOCl₂是一種液態(tài)化合物，沸點(diǎn)為77 ℃。在盛有10 mL水的錐形瓶中，小心地滴加8—10滴SOCl₂，劇烈反應(yīng)，液面上有白霧形成，并有刺激性氣味的氣體逸出，該氣體可使沾有品紅試液的濾紙褪色，輕輕振蕩錐形瓶，待白霧消失后，往溶液里滴加AgNO₃溶液，有不溶于稀硝酸的白色凝乳狀沉淀析出。

（1）根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)，寫(xiě)出SOCl₂和水反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________。

（2）由于ZnCl₂溶液蒸干灼燒后，得不到無(wú)水ZnCl₂固體，只能得到ZnCl₂水解的產(chǎn)物Zn(OH)Cl。所以，工業(yè)上往往用ZnCl₂的水合晶體ZnCl₂·xH₂O和SOCl₂混合共熱來(lái)制取無(wú)水ZnCl₂。在這種制法中SOCl₂與晶體中結(jié)晶水反應(yīng)的生成物使ZnCl₂的水解被抑制，故可得無(wú)水ZnCl₂。試解釋灼燒過(guò)程中SOCl₂抑制ZnCl₂水解的原因：____________________

_________________________。

（3）SOCl₂還能和某些含羥基的有機(jī)物反應(yīng)，如它與乙醇的反應(yīng)可表示為：

C₂H₅OH+SOCl₂C₂H₅Cl+SO₂+HCl

和該反應(yīng)相似，當(dāng)過(guò)量的SOCl₂跟苯甲酸混合，稍加熱即發(fā)生反應(yīng)，苯甲酸完全轉(zhuǎn)化成一種沸點(diǎn)為197 ℃的液態(tài)有機(jī)物。該反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為：_______________________。

為了使生成的有機(jī)物與混溶于其中的SOCl₂分離，可以使用下列中______方法。

A.過(guò)濾                 B.分液                 C.蒸發(fā)結(jié)晶                 D.蒸餾

Answer 1

（1）SOCl₂+H₂O====2HCl+SO₂↑

(2)SOCl₂與水發(fā)生反應(yīng)，既減少了水的量，又生成了H⁺，抑制ZnCl₂的水解

（3）C₆H₅COOH+SOCl₂C₆H₅COCl+SO₂↑+HCl  D

解析：根據(jù)SOCl₂和水反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，可知反應(yīng)生成的產(chǎn)物是HCl和SO₂，這可以看作是SOCl₂的水解反應(yīng)：SOCl₂中的1個(gè)+2價(jià)基團(tuán)（SO²⁺）結(jié)合2個(gè)水電離產(chǎn)生的OH^-生成H₂SO₃，H₂SO₃分解產(chǎn)生SO₂。

（1）SOCl₂+H₂O====2HCl+SO₂↑

(2)SOCl₂與水發(fā)生反應(yīng)，既減少了水的量，又生成了H⁺，抑制ZnCl₂的水解。

（3）從C₂H₅OH+SOCl₂C₂H₅Cl+SO₂+HCl可以看出，該反應(yīng)是C₂H₅OH中的羥基（—OH）被氯原子取代的反應(yīng)，類比寫(xiě)出C₆H₅COOH與SOCl₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為：C₆H₅COOH+SOCl₂C₆H₅COCl+SO₂+HCl。

C₆H₅COCl的沸點(diǎn)（197 ℃）比SOCl₂的沸點(diǎn)（77 ℃)高很多，分離互溶的沸點(diǎn)差別大的液態(tài)混合物可用蒸餾的方法。