Question

【題目】冬季是霧霾天氣高發(fā)的季節(jié)，其中汽車尾氣和燃煤尾氣是造成霧霾的原因之一。

（1）使用甲醇汽油可以減少汽車尾氣對(duì)環(huán)境的污染。工業(yè)上在200℃和10MPa的條件下可用甲烷和氧氣通過銅制管道反應(yīng)制得甲醇，已知一定條件下，CH4和CH3OH的燃燒熱分別784kJ/mol和628kJ/mol則2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g) △H=___。

（2）二甲醚也是清潔能源。用合成氣在催化劑存在下制備二甲醚的反應(yīng)原理為：2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g) +H2O(g) △H<0。

①某溫度下，將2.0molCO(g)和6.0molH2(g)充入容積為2L的密閉容器中，反應(yīng)到達(dá)平衡時(shí)，改變壓強(qiáng)和溫度，平衡體系中CH3OCH3(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化情況如圖所示，關(guān)于溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系判斷正確的是____。

A.P3>P2，T3>T2

B.P1>P3，T1>T3

C.P1>P4，T2>T3

D.P2>P4，T4>T2

②在恒容密閉容器里按體積比為1：3充入一氧化碳和氫 氣，一定條件下反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)．當(dāng)改變反應(yīng)的某一個(gè)條件后，下列變化能說明平衡一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)的是___。

A.氫氣的轉(zhuǎn)化率減小 B.逆反應(yīng)速率先增大后減小

C.化學(xué)平衡常數(shù)K值增大 D.反應(yīng)物的體積百分含量增大

（3）汽車尾氣凈化的主要原理為：2NO(g)+2CO(g)2CO2(g) +N2(g)

①200K、pPa時(shí)，在一個(gè)容積為2L的恒溫密閉容器中充入1.5molNO和2.0molCO，開始反應(yīng)至2min時(shí)測得CO轉(zhuǎn)化率為30%，則用N2表示的平均反應(yīng)速率為υ(N2)=___；反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，測得二氧化碳為0.8mol，則平衡時(shí)的壓強(qiáng)為起始?jí)簭?qiáng)的__倍(保留兩位小數(shù))。

②該反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)的ΔH__0(填“>”、“<”)

③在某一絕熱、恒容的密閉容器中充入一定量的NO、CO發(fā)生上述反應(yīng)，測得正反應(yīng)的速率隨時(shí)間變化的曲線如圖所示(已知：t2-t1=t3-t2)則下列說法不正確的是__(填編號(hào))

A.反應(yīng)在c點(diǎn)未達(dá)到平衡狀態(tài)

B.反應(yīng)速率a點(diǎn)小于b點(diǎn)

C.反應(yīng)物濃度a點(diǎn)大于b點(diǎn)

D.NO的轉(zhuǎn)化率：t1~t2 > t2~t3

Answer 1

【答案】-312kJ/mol BC BD 0.075mol/(L·min) 0.89 ＜ D

【解析】

（1）已知一定條件下，CH4和CH3OH的燃燒熱分別784kJ/mol和628kJ/mol，即①CH4(g)+ 2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H1=-784kJ/mol，②CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H2=-628kJ/mol，根據(jù)蓋斯定律：①×2-②×2可得，2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g) △H= -312kJ/mol；

（2）①通過圖示可知，溫度越高二甲醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越�。徽�反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，二甲醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大；

②A．增大反應(yīng)物濃度，平衡正向移動(dòng)，正反應(yīng)速率先增大后減�。�

B．逆反應(yīng)速率先增大后減小，說明平衡逆向移動(dòng)；

C．化學(xué)平衡常數(shù)K值增大，說明平衡正向移動(dòng)；

D．反應(yīng)物的體積百分含量增大，說明平衡逆向移動(dòng)；

（3）①根據(jù)CO轉(zhuǎn)化率計(jì)算消耗CO物質(zhì)的量，根據(jù)v=計(jì)算v（CO），再根據(jù)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比計(jì)算v（N2）；由題目信息可知，

利用三段式：2NO(g)+2CO(g)2CO2(g) +N2(g)

起始(mol) 1.5mol 2.0mol 0 0

變化(mol) 0.8mol 0.8mol 0.8mol 0.4mol

平衡(mol) 0.7mol 1.2mol 0.8mol 0.4mol

根據(jù)物質(zhì)的量之比=壓強(qiáng)之比可得，平衡時(shí)的壓強(qiáng)：起始?jí)簭?qiáng)=平衡時(shí)的物質(zhì)的量：初始物質(zhì)的量；

②正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)，為熵減反應(yīng)，而△H-T△S<0反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行；

③從t4時(shí)刻正反應(yīng)速率不變，處于平衡狀態(tài)，t4時(shí)刻前未到達(dá)平衡，反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行，由②中可知為反應(yīng)熱反應(yīng)，絕熱條件下，隨反應(yīng)進(jìn)行溫度升高，溫度起主導(dǎo)作用，反應(yīng)速率加快，而后濃度為主導(dǎo)因素，反應(yīng)速率減低至平衡狀態(tài)；

（1）已知一定條件下，CH4和CH3OH的燃燒熱分別784kJ/mol和628kJ/mol，即①CH4(g)+ 2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H1=-784kJ/mol，②CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H2=-628kJ/mol，根據(jù)蓋斯定律：①×2-②×2可得，2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g) △H= -312kJ/mol，

故答案為：-312kJ/mol；

（2）①2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g) +H2O(g) △H<0，正反應(yīng)放熱，由圖示可知溫度越高二甲醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越小，故溫度：T1>T2>T3>T4；正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，二甲醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，故壓強(qiáng)P1>P2>P3>P4，

故答案為：BC；

②A．增大反應(yīng)物濃度，平衡正向移動(dòng)，正反應(yīng)速率先增大后減小，不一定逆向移動(dòng)，故A錯(cuò)誤；

B．逆反應(yīng)速率先增大后減小，說明平衡逆向移動(dòng)，故B正確；

C．化學(xué)平衡常數(shù)K值增大，說明平衡正向移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；

D．反應(yīng)物的體積百分含量增大，說明平衡逆向移動(dòng)，故D正確；

故答案選BD；

（3）①消耗CO物質(zhì)的量為2.0mol×30%=0.6mol，v(CO)==0.15mol/(L·min)，速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，則v(N2)=v(CO)=×0.15mol/(L·min)=0.075 mol/(L·min)；

利用三段式：2NO(g)+2CO(g)2CO2(g) +N2(g)

起始(mol) 1.5mol 2.0mol 0 0

變化(mol) 0.8mol 0.8mol 0.8mol 0.4mol

平衡(mol) 0.7mol 1.2mol 0.8mol 0.4mol

根據(jù)物質(zhì)的量之比=壓強(qiáng)之比可得，平衡時(shí)的壓強(qiáng)：起始?jí)簭?qiáng)=平衡時(shí)的物質(zhì)的量：初始物質(zhì)的量== 0.89，則平衡時(shí)的壓強(qiáng)為起始?jí)簭?qiáng)的0.89倍，

故答案為：0.075 mol/(L·min)；0.89；

②正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)，為熵減反應(yīng)，△S<0，而△H-T△S<0反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)的△H<0，

故答案為：<；

③從t4時(shí)刻正反應(yīng)速率不變，處于平衡狀態(tài)，t4時(shí)刻前未到達(dá)平衡，反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行，由②中可知為反應(yīng)熱反應(yīng)，絕熱條件下，隨反應(yīng)進(jìn)行溫度升高，溫度起主導(dǎo)作用，反應(yīng)速率加快，而后濃度為主導(dǎo)因素，反應(yīng)速率減低至平衡狀態(tài)；

A．反應(yīng)在c點(diǎn)未達(dá)到平衡狀態(tài)，故A正確；

B．由圖可知，反應(yīng)速率a點(diǎn)小于b點(diǎn)，故B正確；

C．反應(yīng)物濃度a點(diǎn)大于b點(diǎn)，故C正確；

D．NO的轉(zhuǎn)化率：t1～t2<t2～t3，故D錯(cuò)誤，

故答案選D。