生物體中有許多含過渡金屬離子的蛋白,其中有些金屬蛋白在一定條件下能夠吸收、釋放氧氣以供機體生命活動之需。這些天然載氧體的結構較復雜。研究發(fā)現(xiàn),某些簡單配合物也具有類似的載氧性質,可用作載氧體的模型化合物。研究較多的是鈷(II)配合物。制備模型化合物的方法如下:水楊酸(鄰羥基苯甲醛)和乙二胺在95%的乙醇溶液中反應,生成黃色晶體人通入氮氣,加熱,待黃色晶體溶解后,緩慢地加入醋酸鈷,生成棕色沉淀。繼續(xù)加熱并攪拌,沉淀全部轉變?yōu)榘导t色B后,冷至室溫,撤去氮氣,濾出結晶,干燥之B是二聚體,在室溫下穩(wěn)定,不吸收氧氣。但B在某些溶劑中可與溶劑L(如DMF或Py等)配位,并迅速吸收氧氣形成暗黑色的分子氧加合物C。C在氯仿或苯中有細微氣泡放出,并轉變?yōu)榘导t色。載氧試驗結果: 360 mg樣品B 在 15℃, 102.9kPa及飽和水蒸氣壓 1.2 kPa下,吸收 O2(設為理想氣體) 12.90cm3。
3-1.寫出A的化學式。
3-2.計算載氧試驗中,Co 與被吸收氧氣的物質的量之比。
3-3.畫出C的結構示意圖。
3-4.寫出C在氯仿中的反應方程式。
3―1.A:C16H16NO2(2分)
3―2.B化學式量為325.22
nCo ==0.360g/325.22g?mol-1==1.11×10-3mol (2分)
nO2 ==(102.9kPa-1.2kPa)×l2.90×l0-6m3/(8.314Pa?m3?K-1?mol-1×288K)=5.48×10-4mol (2分)
若B帶溶劑分子,只要計算合理也給分。
nCo:nO2==l.l1×0-3mol:5.48×10-4mol== 2.03:l
Co與O2的物質的量之比nCo:O2==2:l (2分)
3―3.
(鈷為六配位其它形式分子氧都給分)
3―4.(C16H14N2O2Co)2L2O2==(C16H14N2O2Co)2 + O2 ↑+ 2L(4分)
(產(chǎn)物不是二聚體,不給分)
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