Question

奧索利酸（Oxolinic Acid）屬于黃樟素衍生物，是一種低毒高效殺菌劑，廣泛用于養(yǎng)殖業(yè)．其合成路線如下：

（1）B→C是NaClO和NaOH溶液作用下發(fā)生的霍夫曼降解反應，生成C的同時，生成的另一種含碳物質是

 

．C→D屬于

 

反應（填反應類型）．
（2）下列物質均屬于黃樟素的衍生物，其中含有手性碳原子的有

 

．

（3）滿足下列條件，A同分異構體數(shù)目

 

種．
①苯環(huán)上共有四個取代基       ②除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構
（4）試補充由黃樟素合成香蘭醇（用合成路線流程圖表示，并注明反應條件）．
已知：

 

．

Answer 1

分析：（1）由合成路線可知，B→C，減少了1個C原子，C→D的反應中C的-NH₂上的1個H原子被取代；
（2）C原子連有四個不同的原子或原子團，為手性碳原子；
（3）A為，其同分異構體符合苯環(huán)上共有四個取代基且除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構，則除苯環(huán)外，應含有-COOH、2個-OH、-CH₃，或含有-OOCH、2個-OH、-CH₃；
（4）由黃樟素合成香蘭醇，先與（CH₃）₂SO₄發(fā)生取代反應，再與臭氧發(fā)生氧化反應，再在酸性條件下發(fā)生反應生成醇，最后與氫氣加成即可．

解答：解：（1）由合成路線可知，B→C，減少了1個C原子，則另一生成物為CO₂（或Na₂CO₃），C→D的反應中C的-NH₂上的1個H原子被取代，則該反應為取代反應，
故答案為：CO₂（或Na₂CO₃）；取代；
（2）C原子連有四個不同的原子或原子團，為手性碳原子，則中標黑圈的為手性碳原子，故答案為：cd；
（3）A為，其同分異構體符合苯環(huán)上共有四個取代基且除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構，則除苯環(huán)外，應含有-COOH、2個-OH、-CH₃，或含有-OOCH、2個-OH、-CH₃，若含有
-COOH、2個-OH、-CH₃，兩個-OH相鄰，且與-COOH相鄰，移動甲基存在3種同分異構體，與-COOH相間，移動甲基存在3種同分異構體，若兩個-OH為間位，-COOH位于羥基的中間，移動甲基只有1種，若兩個-OH為間位，甲基在羥基的中間，移動-COOH只有1種，若兩個-OH相對，有2種，共有10種；含有-OOCH、2個-OH、-CH₃，與之類似，也有10種，則共20種，故答案為：20；（4）-由黃樟素合成香蘭醇，先與（CH₃）₂SO₄發(fā)生取代反應，再與臭氧發(fā)生氧化反應，再在酸性條件下發(fā)生反應生成醇，最后與氫氣加成即可，合成路線為
，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，明確碳鏈骨架的變化、官能團的變化即可解答，同分異構體的推斷是解答本題的難點，題目難度中等．