Question

【題目】（17分）亞氯酸鈉(NaClO2)是重要漂白劑。探究小組開展如下實驗，回答下列問題：

實驗Ⅰ：制取NaClO2晶體按下圖裝置進行制取。

已知：NaClO2飽和溶液在低于38℃時析出NaClO23H2O，高于38℃時析出NaClO2，高于60℃時NaClO2分解成NaClO3和NaCl。

（1）用50%雙氧水配制30%的H2O2溶液，需要的玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、燒杯外，還需要 （填儀器名稱）；

（2）裝置C的作用是 ；

（3）裝置B內(nèi)生成的ClO2氣體與裝置D中混合溶液反應(yīng)生成NaClO2，生成NaClO2的反應(yīng)方程式為 。

（4）如果撤去D中的冷水浴，可能導(dǎo)致產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是 ；

（5）反應(yīng)后，經(jīng)以下步驟可從裝置D的溶液獲得NaClO2晶體。請補充完整操作iii。

i.55℃蒸發(fā)結(jié)晶；

ii.趁熱過濾；

iii. ；

iv.低于60℃干燥，得到成品。

實驗Ⅱ：樣品雜質(zhì)分析與純度測定

（6）上述實驗制得的NaClO2晶體中含少量Na2SO4。產(chǎn)生Na2SO4最可能的原因是 ；

a. B中有SO2氣體產(chǎn)生，并有部分進入D裝置內(nèi)

b. B中濃硫酸揮發(fā)進入D中與NaOH中和

c. B中的硫酸鈉進入到D裝置內(nèi)

（7）測定樣品中NaClO2的純度。測定時進行如下實驗：

準(zhǔn)確稱一定質(zhì)量的樣品，加入適量蒸餾水和過量的KI晶體，在酸性條件下發(fā)生如下反應(yīng)：ClO2－+ 4I－+4H+ ＝2H2O+2I2+Cl－，將所得混合液稀釋成100mL待測溶液。取25.00mL待測溶液，加入淀粉溶液做指示劑，用c mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，測得消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值為V mL（已知：I2 +2S2O32－=2I－+S4O62－）。

①確認(rèn)滴定終點的現(xiàn)象是 ；

②所稱取的樣品中NaClO2的物質(zhì)的量為 （用含c、V的代數(shù)式表示）。

Answer 1

【答案】（17分）

（1）量筒 （2）防止D瓶溶液倒吸到B瓶中（或安全瓶）

（3）2ClO2 ＋ 2NaOH ＋ H2O2＝ 2NaClO2＋ O2＋ 2H2O

（4）NaClO3和NaCl

（5）用45℃左右的熱水洗滌3遍（熱水溫度高于38℃，低于60℃）

（6）a

（7）①溶液藍色恰好褪去且半分鐘內(nèi)不復(fù)原 ②cV10-3

【解析】試題分析：（1）用50%雙氧水配制30%的H2O2溶液，需要的儀器有量筒、燒杯、玻璃棒、膠體滴管、容量瓶，所以玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、燒杯外，還需要量筒。

（2）裝置D中發(fā)生氣體反應(yīng)，裝置內(nèi)壓強降低，裝置C的作用是安全瓶，防止D瓶溶液倒吸到B瓶中；

（3）裝置D反應(yīng)后的溶液獲得NaClO2晶體，裝置D中生成NaClO2，Cl元素的化合價降低，雙氧水應(yīng)表現(xiàn)還原性，有氧氣生成，結(jié)合原子守恒可知，還有水生成，配平后方程式為：2ClO2 ＋ 2NaOH ＋ H2O2＝ 2NaClO2＋ O2＋ 2H2O，

(4) 由題目信息可知，應(yīng)控制溫度38℃～60℃, 高于60℃時NaClO2分解成NaClO3和NaCl,所以如果撤去D中的冷水浴，可能導(dǎo)致產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是NaClO3和NaCl

（5）NaClO2飽和溶液在低于38℃時析出NaClO23H2O，從溶液中制取晶體，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥的方法，為防止析出晶體NaClO23H2O，應(yīng)趁熱過濾，由題目信息可知，應(yīng)控制溫度38℃～60℃進行洗滌，低于60℃干燥，所以操作iii為用45℃左右的熱水洗滌3遍。

（6）在B中可能發(fā)生Na2SO3+H2SO4(濃)=Na2SO4+SO2↑+H2O,產(chǎn)生的SO2被帶入D中，SO2與H2O2反應(yīng)生成硫酸鈉，a項正確；濃硫酸難揮發(fā)，不會進入D，b項錯誤；硫酸鈉是難揮發(fā)的鹽，也不會進入D，c項錯誤；選a。

（7）①碘遇淀粉變藍色，反應(yīng)結(jié)束時，碘反應(yīng)完全，滴加最后一滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液時溶液藍色恰好褪去且半分鐘內(nèi)不復(fù)原，說明到達滴定終點；②令樣品中NaClO2的物質(zhì)的量x，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)可得關(guān)系式，

NaClO2～2I2～4S2O32－

1mol 4mol

0.25x c mol·L-1×V×10-3L

列方程解得x= cV10-3mol。