Question

11．藥物心舒寧（又名冠心寧）是一種有機(jī)酸鹽，用于治療心脈瘀阻所致的冠心病、心絞痛等，可用以下路線合成．

完成下列填空：
（1）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①取代反應(yīng)、反應(yīng) ②消去反應(yīng)．
（2）寫出結(jié)構(gòu)簡式：A、C．
（3）由1mol B轉(zhuǎn)化為C，消耗H₂的物質(zhì)的量為10mol．如果將 ③、④兩步顛倒，則最后得到的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）．
（4）D有同類別的同分異構(gòu)體E，寫出E與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式．
（5）寫出與A的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 根據(jù)流程圖中苯轉(zhuǎn)化為，為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳取代，同一碳上的羥基不穩(wěn)定，所以鹵代烴水解消去得到酮，根據(jù)酮和A反應(yīng)生成，推之酮和A發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物，所以A為：，在濃硫酸的作用下發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)生成B，和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C與D反應(yīng)生成心舒寧，所以D為：，


（1）反應(yīng)①為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳所取代的反應(yīng)；反應(yīng)②為醇羥基的消去反應(yīng)；
（2）分別根據(jù)反應(yīng)①、③分析A、C的結(jié)構(gòu)簡式；
（3）B為，苯環(huán)、碳氮雙鍵、碳碳雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；如果將 ③、④兩步顛倒，則最后得到的產(chǎn)物無不飽和碳碳鍵；
（4）D為：，同類別的同分異構(gòu)體含有碳碳雙鍵、羧基，所以為，與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)為醇羥基和羧基的反應(yīng)；
（5）A為：，與A的屬于芳香族化合物為苯胺，氨基與鹽酸反應(yīng)；

解答 解：據(jù)流程圖中苯轉(zhuǎn)化為，為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳取代，CCl₄+2$\stackrel{催化劑}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$+2HCl，同一碳上的羥基不穩(wěn)定，所以鹵代烴水解消去得到酮，根據(jù)酮和A反應(yīng)生成，推之酮和A發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物，+$\stackrel{一定條件}{→}$→，A為：，在濃硫酸的作用下發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)$→_{△}^{濃硫酸}$$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，生成B，和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)+10H₂$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{催化劑}{→}$，生成C，C與D反應(yīng)生成心舒寧，所以D為：，反應(yīng)為：+→，


（1）反應(yīng)①為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳所取代的反應(yīng)：CCl₄+2$\stackrel{催化劑}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$+2HCl，

反應(yīng)②為醇羥基的消去反應(yīng)：$→_{△}^{濃硫酸}$$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：取代反應(yīng)；消去反應(yīng)；



（2）反應(yīng)①為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳所取代的反應(yīng)：CCl₄+2$\stackrel{催化劑}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$+2HCl，所以A為：，
反應(yīng)③為B和氫氣的加成反應(yīng)，+H₂$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{催化劑}{→}$，生成C，

故答案為：；；

（3）B為，苯環(huán)、碳氮雙鍵、碳碳雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)為：+10H₂$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{催化劑}{→}$，由1mol B轉(zhuǎn)化為C，消耗H₂的物質(zhì)的量為10mol，
如果將③、④兩步顛倒，則發(fā)生反應(yīng)為先與 生成鹽，后再與H₂加成，故最后得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式中應(yīng)不含不飽和的碳碳雙鍵．即為，
故答案為：10mol；；
（4）D為：，同類別的同分異構(gòu)體含有碳碳雙鍵、羧基，所以為，與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)n+nCH₂OH-CH₂OH$\stackrel{一定條件}{→}$+（ n-1）H₂O，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，

故答案為：；
（5）A為：，與A的屬于芳香族化合物為苯胺，氨基與鹽酸反應(yīng)：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成，題目難度中等，注意分子式的確定，注意把握官能團(tuán)和性質(zhì)的關(guān)系，熟悉醛、醇、苯的性質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵．