Question

11．香料G的一種合成工藝如圖所示．

核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強度之比為1：1．
已知：
請回答下列問題：
（1）A的結構簡式為，G中官能團的名稱為碳碳雙鍵、酯基．
（2）檢驗M已完全轉化為N的實驗操作是取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉化為N（其他合理操作均可）．
（3）有學生建議，將M→N的轉化用KMnO₄（H⁺）代替O₂，老師認為不合理，原因是KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵．
（4）寫出下列轉化的化學方程式，并標出反應類型：K→L，反應類型加成反應．
（5）F是M的同系物，比M多一個碳原子．滿足下列條件的F的同分異構體有6種．（不考慮立體異構）①能發(fā)生銀鏡反應 ②能與溴的四氯化碳溶液加成 ③苯環(huán)上有2個對位取代基
（6）以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油（丙三醇），請設計合成路線（其他無機原料任選）．
請用以下方式表示：A$→_{反應條件}^{反應試劑}$B…$→_{反應條件}^{反應試劑}$目標產(chǎn)物．

Answer 1

分析 本題采用逆推法并結合反應條件分析，G為酯，說明E與N發(fā)生酯化反應生成G，據(jù)反應條件可知，E為醇，N為酸，則E為，N為，結合已知反應，D→E為鹵代烴的水解，D為，C→D為發(fā)生類型CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂的反應，則C為，B→C為消去反應，B為，A→B為催化加氫，A為；M→N為醛基催化氧化，所以M為，結合已知反應分析，L為，K→L發(fā)生的是羥醛縮合反應，K為，據(jù)此分析解答．

解答 解：G為酯，說明E與N發(fā)生酯化反應生成G，據(jù)反應條件可知，E為醇，N為酸，則E為，N為，結合已知反應，D→E為鹵代烴的水解，D為，C→D發(fā)生類似CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂的反應，則C為，B→C為消去反應，B為，A→B為催化加氫，A為；
（1）A為，G中含有碳碳雙鍵、酯基，故答案為：； 碳碳雙鍵、酯基；
（2）M→N為醛基催化氧化生成羧基的反應，檢驗M已完全轉化為N的實驗就是檢驗有沒有醛基，取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉化為N，
故答案為：取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉化為N（其他合理操作均可）；
（3）碳碳雙鍵遇高錳酸鉀能夠被氧化，常溫下不能被氧氣氧氣，
故答案為：KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵；
（4）L為，K→L發(fā)生的是羥醛縮合反應，屬于加成反應，K為，反應方程式為：，
故答案為：；加成反應；
（5）M為，F(xiàn)是M的同系物，比M多一個碳原子．①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，
②能與溴的四氯化碳溶液加成，說明含有碳碳雙鍵；
③苯環(huán)上有2個對位取代基，
符合上述條件的同分異構體有：甲基在一側的CH₃-C₆H₅-CH=CHCHO，CH₃-C₆H₅-C（CHO）=CH₂兩種，醛基在一側的OHC-C₆H₅-CH=CHCH₃，
OHC-C₆H₅-CH₂CH=CH₂，OHC-C₆H₅-C（CH₃）=CH₂三種，碳碳雙鍵在一側的有：OHCCH₂-C₆H₅-CH=CH₂一種，共6種，故答案為：6；
（6）以丙烯和NBS試劑為原料制各甘油（丙三醇），流程為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機推斷與合成，需要學生對給予的信息進行利用，根據(jù)G的結構、反應條件利用逆推法進行推斷，較好的考查學生分析推理能力、知識遷移應用能力，題目難度中等．