Question

龍葵醛（）是一種珍貴的香料，廣泛應(yīng)用于香料、醫(yī)藥、染料及農(nóng)藥等行業(yè)．如圖是工業(yè)上以苯為主要原料，生產(chǎn)龍葵醛的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）：

請回答下列問題：
（1）已知：A的結(jié)構(gòu)簡式為，核磁共振氫譜中有

 

個(gè)峰．B有兩種可能的結(jié)構(gòu)，寫出其中含有手性碳的B的結(jié)構(gòu)簡式：

 

（手性碳用“*”標(biāo)注）．
（2）上述合成路線中，反應(yīng)③的反應(yīng)條件為

 

；反應(yīng)⑤的類型為

 

；
（3）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為

 

．
（4）龍葵醛具有多種同分異構(gòu)體，其中某些物質(zhì)有下列特征：
a．其水溶液遇FeCl₃溶液呈紫色；
b．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一溴代物有兩種；
c．分子中沒有甲基．
寫出符合上述條件的物質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡式：

 

（只要求寫一種）．
（5）三硝酸甘油酯是臨床上常用的抗心律失常藥，其結(jié)構(gòu)簡式：．寫出以1-丙醇為原料制備三硝酸甘油酯的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．
已知：CH₂=CHCH₃+Cl₂

500℃

 CH₂=CHCH₂Cl+HCl      
合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

CH₂=CH₂

Br2

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：

分析：根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，比較苯和A的分子式以及其它各物質(zhì)的分子式可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，A在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上取代生成B，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D在堿性條件下加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成E，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成龍葵醛，根據(jù)龍葵醛的結(jié)構(gòu)可反推得E為，D為，C為，B為或，A為，符合各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，以1-丙醇為原料制備三硝酸甘油酯，可以將1-丙醇發(fā)生消去反應(yīng)得丙烯，再發(fā)生信息中的取代反應(yīng)，再與氯氣加成，再水解得丙三醇，再與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)得硝化甘油，據(jù)此答題．

解答： 解：根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，比較苯和A的分子式以及其它各物質(zhì)的分子式可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，A在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上取代生成B，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D在堿性條件下加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成E，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成龍葵醛，根據(jù)龍葵醛的結(jié)構(gòu)可反推得E為，D為，C為，B為或，A為，
（1）A為，A得到的¹H-NMR譜中有5個(gè)吸收峰，B的結(jié)構(gòu)簡式可能為或，其中含有手性碳的B的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：5；；
（2）根據(jù)上面的分析可知，反應(yīng)③在NaOH醇溶液，加熱條件下進(jìn)行，反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)（水解）反應(yīng)，
故答案為：NaOH醇溶液、加熱；取代反應(yīng)（水解）反應(yīng)；
（3）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為2+O₂+2H₂O，
故答案為：2+O₂+2H₂O；
（4）龍葵醛的同分異構(gòu)體，有下列特征：a．其水溶液遇FeCl₃溶液呈紫色，說明有酚羥基；b．苯環(huán)上的一溴代物有兩種；c．分子中沒有甲基，
符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為、，
故答案為：或．
（5）以1-丙醇為原料制備三硝酸甘油酯，可以將1-丙醇發(fā)生消去反應(yīng)得丙烯，再發(fā)生信息中的取代反應(yīng)，再與氯氣加成，再水解得丙三醇，再與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)得硝化甘油，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，要學(xué)會根據(jù)分子式的變化推斷反應(yīng)的類型，A的確定是解題關(guān)鍵，是對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)，難度中等．