Question

龍葵醛（）是一種珍貴的香料，廣泛應用于香料、醫(yī)藥、染料及農(nóng)藥等行業(yè)．如圖是工業(yè)上以苯為主要原料，生產(chǎn)龍葵醛的一種合成路線（部分反應條件及副產(chǎn)物已略去）：

請回答下列問題：
（1）已知：A的結構簡式為，核磁共振氫譜中有

 

個峰．B有兩種可能的結構，寫出其中含有手性碳的B的結構簡式：

 

（手性碳用“*”標注）．
（2）上述合成路線中，反應③的反應條件為

 

；反應⑤的類型為

 

；
（3）反應⑥的化學方程式為

 

．
（4）龍葵醛具有多種同分異構體，其中某些物質有下列特征：
a．其水溶液遇FeCl₃溶液呈紫色；
b．苯環(huán)上只有兩個取代基，且苯環(huán)上的一溴代物有兩種；
c．分子中沒有甲基．
寫出符合上述條件的物質可能的結構簡式：

 

（只要求寫一種）．
（5）三硝酸甘油酯是臨床上常用的抗心律失常藥，其結構簡式：．寫出以1-丙醇為原料制備三硝酸甘油酯的合成路線流程圖（無機試劑任用）．
已知：CH₂=CHCH₃+Cl₂

500℃

 CH₂=CHCH₂Cl+HCl      
合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

CH₂=CH₂

Br2

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：

分析：根據(jù)題中各物質轉化關系，比較苯和A的分子式以及其它各物質的分子式可知，反應①為加成反應，A在光照條件下發(fā)生側鏈上取代生成B，B發(fā)生消去反應生成C，C與溴化氫發(fā)生加成反應生成D，D在堿性條件下加熱，發(fā)生水解反應生成E，E發(fā)生氧化反應生成龍葵醛，根據(jù)龍葵醛的結構可反推得E為，D為，C為，B為或，A為，符合各物質轉化關系，以1-丙醇為原料制備三硝酸甘油酯，可以將1-丙醇發(fā)生消去反應得丙烯，再發(fā)生信息中的取代反應，再與氯氣加成，再水解得丙三醇，再與硝酸發(fā)生取代反應得硝化甘油，據(jù)此答題．

解答： 解：根據(jù)題中各物質轉化關系，比較苯和A的分子式以及其它各物質的分子式可知，反應①為加成反應，A在光照條件下發(fā)生側鏈上取代生成B，B發(fā)生消去反應生成C，C與溴化氫發(fā)生加成反應生成D，D在堿性條件下加熱，發(fā)生水解反應生成E，E發(fā)生氧化反應生成龍葵醛，根據(jù)龍葵醛的結構可反推得E為，D為，C為，B為或，A為，
（1）A為，A得到的¹H-NMR譜中有5個吸收峰，B的結構簡式可能為或，其中含有手性碳的B的結構簡式為，
故答案為：5；；
（2）根據(jù)上面的分析可知，反應③在NaOH醇溶液，加熱條件下進行，反應⑤的反應類型為取代反應（水解）反應，
故答案為：NaOH醇溶液、加熱；取代反應（水解）反應；
（3）反應⑥的化學方程式為2+O₂+2H₂O，
故答案為：2+O₂+2H₂O；
（4）龍葵醛的同分異構體，有下列特征：a．其水溶液遇FeCl₃溶液呈紫色，說明有酚羥基；b．苯環(huán)上的一溴代物有兩種；c．分子中沒有甲基，
符合條件的結構簡式為、，
故答案為：或．
（5）以1-丙醇為原料制備三硝酸甘油酯，可以將1-丙醇發(fā)生消去反應得丙烯，再發(fā)生信息中的取代反應，再與氯氣加成，再水解得丙三醇，再與硝酸發(fā)生取代反應得硝化甘油，合成路線為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，側重考查學生分析推理能力，要學會根據(jù)分子式的變化推斷反應的類型，A的確定是解題關鍵，是對有機化學基礎的綜合考查，需要學生具備扎實的基礎，難度中等．